mg-%27%2b-与自由基结合特性的研究

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1、Mg+-自由基结合特性的研究是淑娟(无线电物理)指导教师：郭文跃教授摘要辩含金鬟气提复念谚熬疆究失分子熬键戆、肇穆、纯学及躲理过程的微观行为提供了大量有价值的信息，对理解多相催化、凝聚态金属有辊反应、生物系统豹电荷转移起着关键作用。本论文幂j用密发函数理论、NBO理论、AIIVl理论系统研究了Mg+-烷基、氨基、烷胺基、羟基、烷氧墓分子的缎构、键能、键本质、键的轨道组成及分子内的电子转移终用黪分子结橡鲍影魄。Mg*-嶷壶基键在本霞上具有燕_予性，键§l褒40一80kcaltool。1之间。分子内的电子转移作用使cis结构的分予比trans缮搀羚分

2、手更稳定，箕孛Mg*-自壶墓键静。鞔遂与与其平行的a孰道之间的电子转移作用引起的稳定能几乎与n--"a*之间的电子转移作用弓{起酌稳定能相同。M矿-丙基、丁基、乙胺基、丙胺基、乙氧麓、丙氧基分子内存在离子性驰Mg+⋯H-Cagostic键，6令分子的Mg*-X-CCX=C、N、O)角都很小，分布在Mg*-X-C原子上的最高占有轨道与次最亳占骞鞔遂惩擎具骞羲；援戆嚣爱键穗徭。Mg*-el鑫薹键皇熬电子怒整令自由基群离域怒形成agostic键的主要驱动力；Mg*原予轨道与C—H键辘道之阕豹电予转移{#艉使C-H键交长，这种作用是形成agostic键静

3、次要驱动力。关键词：Mg+-tl由基，密度泛函理论，分子中的原子理论，自然轨道分辑理论。ⅡS嘞￥《》F蕊豫O珑R翻隰So琴Mg+-RADICALBONDSWUShu-juan(Radiophysics)DirectedbyProfessorGUOWen-yueAbstractThestudyofgas-phasecomplexescontainingmetalshasprovidedawealthofvaluableinformationonbindingenergies，geometries，andthemicroscopicbehaviors

4、ofchemicalandphysicalprocesses．Suchinformationiscriticaltothe韬蟠群瓣鞠螽莛gofheterogeneouscatalysis,erganomemUicreactionsincondensedphase，andelectronWansferinvolvedinbiologicalsystems．Inthisthesis,WecomprehensivelystudythecomplexesofMg+-radicaL,whichcontainsark-y1,am／do,alkyl-amido

5、cyanogen,hydroxyl．andalkyloxy,oilthegeometry,bondenergy,natureofbond,composingofmolecularorbital,relationsb或wveenthemandtheinfluenceofcharge赶ranserollthegeometrywiththeoriesofdensityfunctional，必NBO．TknatureofMg+radicalisionicorclosedshellandthebondeneryisbe慨n40-80kcalmoFl．The

6、effectofthechargedclocalizationmakesc／smolecules魅抛∞stablethantrarmmolecules．Especially,thestabilityenergyof小Mg+-radicaltoO-*x．CⅨ=c，N，o)isalmostequaltothestabilityenergyofn—o’c氍，瓢e舔moleculesofMg+-propyl，butyl，ethylic-arnidocyanogen,propybamidocyanogen,ethylieoxyandpropyloxywit

7、hagosticbondbotharedisplayalongerbondofC-HandaremarkablyacuteM毋妊C铲c，憋0)anoe,whichisTHcharacterizedby兀·molecularorbit．Tosummarize,theagosticinteractionisaelectrostaticinteractionwhichganbeunderstoodonlyinthetermofaMg+-XbondingorbitalthatisdelocalizedOVertheentireradicalgroupan

8、dtheapparentcontributionoftheagosticMfatomtothebondingoverlapbetween