二烯丙基环氧树脂%2f硫磺固化机理及改性研究硕士论文

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1、学位论文数据集中图分类号TQ323．5学科分类号430．1060论文编号1001020120369密级公开学位授予单位代码10010学位授予单位名称北京化工：大学作者姓名张光普学号2009000369获学位专业名称‘材料科学与工程获学位专业代码080502课题来源自然基金项目研究方向环氧树脂固化及改性论文题目二烯丙基环氧树脂／硫磺固化机理及改性研究关键词DADGEBA，硫磺，固化机理，固化动力学，增韧改性论文答辩日期2012年5月23日木论文类型基础研究学位论文评阅及答辩委员会情况姓名职称工作单位

2、学科专长指导教师张军营教授北京化工大学高分子材料评阅人1程珏教授北京化工大学高分子材料评阅人2武德珍教授北京化工大学高分子材料评阅人3徽员△摘范琳研究员中科院化学所高分子材料答辩委员1武德珍教授北京化工大学高分子材料答辩委员2李齐方教授北京化工大学高分子材料答辩委员3张兴英教授北京化工大学高分子材料答辩委员4汪晓东教授北京化工大学高分子材料答辩委员5赵京波副教授北京化工大学高分子材料答辩委员6吴战鹏教授北京化工大学高分子材料答辩委员7陈广新教授北京化工大学高分子材料注：一．论文类型：1．基础研究2

3、．应用研究3．开发研究4．其它二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T13745．9)《学科分类与代码》中查询。四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。摘要二烯丙基环氧树脂／硫磺固化机理及改性研究二烯丙基环氧树脂(DADGEBA)是一种既含双键又含环氧基的特种多官能环氧树脂，由于双键的引入，为环氧树脂的固化和改性提供了新的方法和途径，是一种极具应用前景的新型环氧树脂。通过双键的反应特性不仅可以通过实现环氧树脂双固化和共交联，也可以通过加成

4、反应制备耐高温有机硅环氧树脂和特殊性能的环氧树脂。因此设计烯丙基与环氧树脂的协同固化反应体系并研究相关的机理，为开发高性能和特殊功能的环氧树脂提供一种新的思路，尤其是对于提高环氧树脂对橡胶粘接力有重要的指导意义。本文首先采用DSC，FTIR等方法研究了普通双酚A环氧树脂(E．51)，烯丙基双酚(DABPA)．f1]烯丙基双酚环氧树脂(DADGEBA)分别与硫磺反应过程的热量变化和结构基团变化；采用NIR和1H—NMR方法确证了DABPA与硫磺反应过程中巯基的产生；采用质谱和GPC推测了DABPA／

5、S固化物分子量及结构，然后通过模型化合物(E一51，DABPA，DADGEBA)与硫磺反应过程的研究，提出并证实了二烯丙基环氧树脂与硫磺固化反应的机理为双固化机理：硫磺分解．自由基转移．巯基．环氧开环反应以及双键交联．自由基偶合反应。通过DSC热分析研究了DADGEB～S体系的固化反应动力学。通过自催化模型和n级模型分别得到该反应的动力学方程，通过Malek最概然机理函数法得到了Sestak．Berggren(SB)模型方程与实际实验数据的比较，等温DSC法分析得到该体系在210℃以下符合自催化K

6、amal模型，当温度高于210℃时n级模型能够很好的描述体系固化过程。在DADGEB～S体系整个反应过程中满足两个动力学方程，这与该体系双固化机理完全一致。由于DADGEBA／S体系脆性大，各种力学性能较差，难于满足实际使用，本文采用聚氨酯共聚反应和端环氧基丁腈橡胶(ETBN)共混两种不同的方法改性了DADGEBA树脂，并且分别选用DDM和硫磺固化剂，通过测其玻璃化转变温度，热分解温度，力学性能，分别得到了最佳的柔性链段加入量，并且用AFM和SEM研究了ETBN增韧DADGEBA的机理：多活性点～

7、共交联一微相分离。关键词：DADGEBA，硫磺，固化机理，固化动力学，增韧改性IIABSTRACTSTUDYoNDIALLYL—BEARINGEPoXYRESINSULFURCURINGMECHANISMANDMoDIFICATIoNABSTRACTDiglycidyletherof4,4’一diallylbisphenolA(DADGEBA)isanovelepoxyresinwhichhasbothdoublebondandepoxide，whichresultssomefunctionsth

8、ataredifferentfromgeneralepoxyresins．Thefunctionsofepoxidegrouparegoodstrengthandexcellentthermalproperty,andthefunctionsofdoublebondareeasilymodified，doublecuringandtogethercrosslinking．DADGEBAcanbeusedforsynthetizingorganicsiliconepoxyresint