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1、胶鞋多环芳烃含量试验方法编制说明标准起草工作小组一、任务来源根据2013年国标计划（中石化联质发（2013）363号）关于下达2013年第二批国家标准制修订计划的通知的精神，由厦门中迅德检测技术有限公司对《胶鞋多环芳烃含量试验方法》国家推荐性标准进行制定。本标准计划号：20131493-T-606，由中国石油和化学工业联合会主管，本标准制定任务按计划要求将于2015年完成。二、任务背景2.1何谓PAHPAH又名稠环芳烃,是含有2个或2个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物,相邻的苯环至少有2个共同的碳原子。PAH只含碳和氢，不
2、含杂原子或带有取代衍生物。由于PAH不只一种,常使用PAH的复数名词PAHs。几种PAH的结构式如图1所示。PAHs的危害性目前已知PAH有100种以上,单个的PAH超过500种。通过几十年的大量研究,已阐明PAHs是一组复杂的化合物,其中绝大部分对环境及健康有害,实际上它们是目前已知的最大一类致癌物质。2.2PAH的危害PAHs的危害性主要有3个方面:致癌、诱变和致畸。PAHs中苯环的平面分子结构可以与细胞中的DNA结合,多数生命体可以转化PAHs，但是其降解生成物比原先的物质更有害。PAHs接触皮肤(首要)或吸入而接触人体
3、组织，易发生皮肤癌、肺癌、上呼吸道肿瘤、动脉硬化、不育症等。苯并(a)芘是第1个被发现的强致癌性PAH,其危害性很明确，因此各种环保法规都将它作为典型代表而加以严格规定。1998年德国汽车生产者协会(VDA)就发布标准,规定轮胎中填充油的苯并(a)芘质量分数最大限量为1×10-6（即1mg/kg），此指标已被2005/69/EC指令选定。2005/69/EC,REACH和ZEK01-08所限制的PAHs都有致癌性和生物活性。部分PAHs的危害性如表1所示。表1部分PAHs的危害性PAH致癌性生物活性苯并（a）芘+++C，TI二
4、苯并（a，h）蒽+++C，TI苯并（b）荧蒽++C，TI苯并（a）蒽+TI屈+TI注：C：完全致癌；TI：引发肿瘤2.3橡胶制品中PAHs的来源橡胶制品中PAHs的主要来源是填充油(操作油)、炭黑以及煤焦油和某些石油下游产品(如古马隆、沥青、石蜡、芳烃树脂等)。2.3.1芳烃油芳烃油中芳香碳结构高的油具有较强的致癌性，也叫高芳烃油、高PAH油和DAE(distillateAromaticextractoil，馏分芳烃提取油)。含在芳烃油中的PAHs是一组复杂的化学物质，其中一些PAH在2001年已被瑞典化学品管理局(KIFS)
5、在全共同体分类清单中归为第2类致癌物,2006年12月颁布的REACH法规将2005/69/EC指令的8种限制的PAH进一步明确为第2类致癌物。2.3.2炭黑国产炭黑的原料油主要是煤焦油，其他是蒽油、萘油和乙烯焦油等。煤焦油是极其复杂的化学物质混合物，主要组分是多环芳烃化合物和杂环化合物，有几百种之多，质量分数大于104×10-6的化合物有10多种。已发现在煤焦油中有多种PAHs存在,其中较多的有萘(平均占10%),其他占1%以上的还有蒽、菲、芘、芴、茚、屈、苊、苊烯、荧蒽等。炭黑的生产过程是在高温下将烃裂解,产生微量的PAH
6、s,包括气态PAHs和吸附结合在炭黑粒子上的PAHs,文献[11]测定了炭黑生产厂工作环境下的21种PAH,包括3种强致癌性PAH苯并(b)荧蒽、苯并(a)芘和二苯并(a,h)蒽。炭黑生产过程中产生的PAHs在运输和使用过程中会牢固地结合在炭黑表面。2.4PAH相关法规1979年,美国环境保护署(EPA)列出129种优先监控的污染物,其中16种是PAHs[1]，1982年EPA610引入16种PAHs的清单。由于2005年7月在德国被扣压的中国产电动工具是贴牌(Aldi)生产的，Aldi公司于同年8月2日在柏林组织召开PAHs
7、限值研讨会(又称柏林专家会议)，对美国EPA所列的16种PAHs制定具体的限量指标。德国规定,自2008年4月1日起,获取德国安全认证(GS认证)标志，必须通过ZEK01-08《GS认证过程中PAHs的测试和验证》(2008-01-22)。该文件规定消费品的材料必须满足表2所示的PAH限量要求，并对检测方法作了具体规定。该16种PAHs与美国EPA和柏林专家会议规定的品种和限量相同。表2ZEK01-08规定的产品中PAH限量项目第1类第2类第3类物质与食物接触的材料或可放入口中的材料和3岁以下儿童玩具可以预见与皮肤接触30s以
8、上长时间与皮肤接触的材料和非第1类的玩具)可以预见与皮肤接触30s以内(短时间与皮肤接触的材料或不与皮肤接触的材料)苯并(a)芘质量分数mg/kg不得检测到（<0.2）12016种PAHs总质量分数mg/kg不得检测到（<0.2）10200一、制定原则和依据本标准在编制过程中
