新型(ti-mn)与(cr-co)-β沸石的合成、表面修饰及催化性能研究

《新型(ti-mn)与(cr-co)-β沸石的合成、表面修饰及催化性能研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、万方数据3．3．3．4Cr-Co—p沸石的稳定性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯323．4结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯33第四章两亲性p沸石对相界面反应的催化性能研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯344．1引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯344．2实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯354．2．1试剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．354．2．2测试仪器⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．354．2．3两亲性Ti．Mn—p和Cr-Co—p沸石gj,,J备⋯⋯⋯⋯⋯⋯354．2．4相界面催化反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

2、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．364．3结果与讨论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．．．⋯⋯⋯⋯⋯．364．3．1沸石样品的表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．364．3．2沸石样品的两亲性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一384．3．3相界面催化反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯394．3．3．1表面修饰剂的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．394．3．3．2反应条件的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．394．4结论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．42第五章结语⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一43参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．44硕士

3、期间发表的相关论文⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．51致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯52湖南师范大学学位论文原创性声明⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．53万方数据新型(Ti—Mn)与(Cr-Co)．D沸石的合成、表面修饰及催化性能研究第一章绪言1．1p沸石分子筛概述沸石分子筛通常是指结晶铝硅酸金属盐的水合物，其被活化后水分子易脱落，并且结构骨架中阳离子可以被其他金属阳离子所取代。人类最早发现的是天然沸石，19世纪中期依据其存在的环境开始尝试进行人工合成得到沸石分子筛，并且获得了成功，其中包括有X，Y，L和M沸石。1967年Wadlinger等【l

4、j人最早选择采用硅胶、铝酸钠、四乙基氢氧化铵(简称TEA．OH)和水作为原料，在一定温度下混合晶化3---60天成功得到13分子筛，这意味着开始迈进了高硅沸石的研究时代，只是因很长时间未能测定其晶体结构使得有关它的研究在很长时间内未得到实质性进展；距离首次合成18年后，Rubin提出p沸石分子筛能够对如烃类裂解、芳烃异构化等工业反应起到催化作用，为此人类开始关注13沸石在石油生产与加工中的应用价值；1988年Higgins等[2-31运用模型法通过对骨架模型的拟合等技术手段揭示了其晶体结构特征，同时也测定了其物理及化学性能，再次激起了相关研究者们对B沸石分子筛的研究兴趣，所以之后有关它的研究

5、报道也越来越多。B沸石因为具有良好的拓扑结构，这一特征使得其拥有适宜B酸性，较好的水热稳定性和一定的疏水性。主要表现在催化反应中使用寿命长而且不易结焦等比较良好的催化性能，是一种应用广泛并且有效的分子筛催化剂，所以近年在化工领域发展较快，主要应用在水合反应、庚烷异构化、芳烃烷基化、烯烃环氧化等化工反应过程中。在不同的催化反应历程中对其相应催化剂的孔道结构大小和表面酸碱性强弱要求都不一样，所以在实际生产应用中需依据该反应相应的条件要求选择性开发出具备特定催化效果的催化剂。如何选择调变处理p沸石的结构及表面酸碱性进而来改善其催化活性，在一定程度上达到我们预期生产的催化效果，一直是研究者们思考的问

6、题。为了解决这些问题选用的方法有多种，比如负载阳离子和脱酸改性处理等。后来在p沸石已有研究理论上又采用一些改性手段处理合成出Hp分子筛，由于它的酸量及酸强度比p分子筛更强，热稳定性和催化活性更高，万方数据硕士学位论文作为一种新型催化材料已经广泛投入在精细化工生产过程。人类经过多年对B沸石分子筛的研究，包括其结构特征、影响合成因素、反应发生的状态和改性处理方法，它的应用也越来越广泛，国内外一些厂家如南开大学催化剂厂、长岭炼油厂等已经工业化生产p沸石分子筛。然而社会在前进发展，研究工作需完善，对B沸石分子筛需要更进一步的探讨和改善：从反应合成机理等角度出发寻找出更适合硅源和模板剂，在一定程度上降

7、低反应成本；更进一步对改性方法进行完善，探讨出新的改性机理，这样可以为工业化生产提供新的方法及新的工艺技术；最后需开拓出新的使用领域，可以将现有的研究成果运用到不同实际的反应生产过程中，进而取代一些具有腐蚀性的催化剂，实现真正意义上的环境友好型生产。1．2p沸石分子筛的研究进展1．2．1D沸石分子筛的结构美国Mobil公司的wadlinger等【l】于1967年首次运用水热晶化法合成了D沸石，开启高硅沸石分子