自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应研究

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1、分类号：密级：博士学位论文自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反论文题目（中文）应研究StudiesonFree-RadicalPromoted论文题目（外文）Cross-Dehydrogenative-CouplingReactionofFluorinatedAlcohols研究生姓名徐征豹学科、专业化学、有机化学物理有机研究方向学位级别博士导师姓名、职称柳忠全教授论文工作起止年月2013年9月至2018年6月论文提交日期2018年6月论文答辩日期2018年6月学位授予日期校址：甘肃省兰州市Ｉ工学院１２〇１５〇９〇丨９７１学号：学院：化学化学生姓名：徐征豹导师姓名：柳忠全

2、—？刷圓醒圓画ＩＩＩ原创性声明呈交的学位论文本人郑重声明：本人所，是在导师的指导下独立进行研究所取得的成果、数据、观点等，。学位论文中凡引用他人己经发表或未发表的成果均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律贵任由本人承担。论文作者签名：跳“：曰期关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属兰州大、学。本人完全了解兰州大学有关保存使用学位论文的规定，同意学＾保存或

3、向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或一｜直接相关的学术论文或成果时与该论文，第署名单位仍然为兰州大学。本学位论文研究内容：：＾可以公开□不宜公开，已在学位办公室办理保密申请，解密后适用本授权书。“”一ｖ（请在以上选项内选择其中项打）ｓｆｅ怒名求令ｆ论文作者签名：铁签：导师名謂」．日期：．ａ：日期兰州大学博士研究生学位论文自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应

4、研究自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应研究中文摘要一直以来，碳氢键的活化在有机化学领域具有非常重要的意义，它不仅是一项基础的化学研究，更能为C-C键的直接构筑提供一种新颖的合成策略。近年来，C-H键活化这一领域取得了飞速的发展，各种不同种类的C-H键活化的策略相继被报道。在众多的C-H键活化类型中，醇类化合物α-OH-C(sp3)-H键的活化，因为羟基的保留，使其在有机合成领域具有重要的应用价值。本论文主要介绍醇类化合物α-OH-C(sp3)-H键的活化。首先，概述了醇类α-OH-C(sp3)-H键在最近几十年中的研究进展，然后，详细介绍了我们课题组发展的几种通过自由基方式选择性活化

5、醇类α-OH-C(sp3)-H键，进而高效的构筑C-C键这一策略。最后，我们对这一领域的研究进行了总结和展望。本论文分为四个部分对这一领域进行介绍。第一章概述了选择性活化醇的α-OH-C(sp3)-H键，构筑C-C键的研究进展。首先介绍了自由基途径活化醇羟基α位来实现C-C键的构筑，在这一部分内容中，详细介绍了醇羟基α位碳中心自由基与双键、三键、卡宾以及杂环的各种不同种类的反应；在第二部分内容中，介绍了过渡金属催化促进的选择性活化醇α-OH-C(sp3)-H键构筑C-C键反应，像醇与烯烃炔烃的THC反应、醇与烯烃的过渡金属催化偶联反应；第三部分内容中，介绍了超临界状态下的醇与烯烃的加成

6、反应。第二章详细阐述了富电子N杂环与多氟代醇的C(sp2)-C(sp3)键直接的构筑。通过自由基方法，采用交叉脱氢偶联反应的策略，选择性的实现了吲哚或者吡咯的3位碳与氟代醇羟基α位碳原子直接的偶联。第三章论述了自由基促进的联苯异氰类化合物与多氟代醇之间经甲基自由基加成，而后环化，再与多氟代醇氧化后的半缩醛产物，经傅克反应，最终高度有序的实现了多个化学键构筑的多米诺反应。在一个复杂的体系中，一步反应同时构筑了三根C-C键。第四章简要叙述了自由基促进的硅烷与芳环以及杂环C-H键的硅基化反应。在此反应体系中，无论是富电子芳环、缺电子芳环还是杂环都能在芳环的对位实现硅基化，这种特殊的对位选择性

7、与傅克硅基化反应和过渡金属促进的硅基I兰州大学博士研究生学位论文自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应研究化反应有明显的不同。最后，对通过使用自由基的策略选择性活化醇羟基的α-OH-C(sp3)-H键，构筑C-C键的方法进行了总结，并对该领域今后的研究方向进行了分析和展望。关键词：自由基反应，α-OH-C(sp3)-H键活化，C-C键的构筑，自由基串联关环，选择性官能团化，合成方法II兰州大学博士研究生学位论文自由基促进的多氟代醇脱氢交叉偶联反应