导向锂化反应在直接芳基化及合成苯并异噻唑中的应用

《导向锂化反应在直接芳基化及合成苯并异噻唑中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、导向锂化反应在直接芳基化及合成苯并异噻唑中的应用TheStudiestowardstheApplicationofDirectedLithiationonDirectArylationandthePreparationofBenzoisothiazoles学科专业：药学作者姓名：熊潇瑜指导教师：黄剑辉副教授天津大学药物科学与技术学院2017年4月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果

2、，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签

3、字日期：年月日签字日期：年月日中文摘要芳环官能团化反应是有机合成研究的热点。本文主要介绍了通过芳环的导向锂化反应及进一步的应用实现芳环的官能团化，包括有机锂试剂的转金属偶联反应实现直接芳基化反应及环合反应制备苯并异噻唑类化合物等研究。第一章主要综述了近年来锂化反应及其应用的研究进展，主要从邻位导向金属化反应、有机锂试剂转金属偶联反应及二锂化合物的合成研究三个方面进行了阐述。第二章主要介绍了苯甲醚邻位导向锂化反应及直接转金属过程参与偶联反应的过程。该反应能够耐受一系列的芳基卤化物，并且我们已经将反应的适用范

4、围扩大到了苯胺类、苄胺类以及苯硫醚类化合物中，这将为苯甲醚类、胺类、苯硫醚类化合物的直接邻位导向芳基化提供一个新的路径。在第三章中，我们介绍了一种新型的苯甲硫醚三锂复合物，并对其制备分离、X-ray表征及合成应用等进行了研究。我们提出了一种用该三锂复合物与腈类化合物进行环合反应合成相应苯并异噻唑类化合物的方法，得到了中等至较好的反应收率。该反应能够耐受一系列的氰基化合物，为化学合成中S-N键的构建提供一种新的选择。关键词：有机锂；转金属；偶联反应；三锂复合物；锂化-环合反应IABSTRACTThestud

5、ytowardsfunctionalizationofarenesispopularinorganicsynthesis.Thisthesismainlyintroducesthedirectedlithiationandfurtherapplicationofarenes,includingthetransmetallation-cross-couplingreactionoforganolithiumreagentstoachievedirectarylation,aswellasthecycliza

6、tionreactiontopreparebenzoisothiazoles.Inchapter1,wetalkaboutthedevelopmentoftheresearchaboutlithiationreactionsandtheirapplicationinrecentyears.Theintroductionisfromthreeparts:DoMreaction,transmetallationcross-couplingreactionoforganolithiumreagentandthe

7、preparationofdilithiumcompounds.Inchapter2,weintroducetheDoMreactionandfurthertransmetallationcross-couplingreactionofanisole,whichcantolerateaseriesofarylhalides,andcanbeappliedtoaniline,benzylamineandphenylthioetheraswell.Therefore,thiswillprovideanalte

8、rnativestrategyforthedirectarylationofarangeofanisoles,thioethersandanilines.Inchapter3,weintroduceanovaltrilithiumcomplexofthioanisoleandthestudyofitspreparation,separation,X-raycharacterizationandsyntheticapplicat