氮的氢化物(166中,2008年5月26日,王振山)

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1、氮的氢化物（166中，2008年5月26日，王振山）氮的氢化物NH3，(N，-3)；N2H4，(N，-2)；NH2OH，(N，-1)；HN3，(N，-1/3)；氢化物的酸碱性取决于与氢直接相连的原子上的电子云密度,电子云密度越小，酸性越强。一、氨１、氨分子的结构2、氨的物理性质⑴、无色、有刺激性气味的气体，在S.T.P.下ρ(NH3)=0.771g/L＜ρ(空气)。⑵、熔点:-77.7℃，沸点:-33.4℃。易液化，气化热较高，23.35kJ/mol（可作制冷剂)。常温下易加压液化有较大蒸发热，可作致

2、冷剂。介电常数较水小得多，故与水相比，液氨对有机物是较好溶剂，而对离子型无机化合物则是不良溶剂。液氨可溶解碱金属及碱土金属的Ca、Sr、Ba等，生成一种蓝色溶液，放置时，慢慢分解放出H2，如：2Na+2NH3=2Na++2NH2-+H2显蓝色的原因据认为是溶液中存在氨合电子，e-+YNH3=(NH3)Y-蓝，这种溶液可导电，一般较稳定，常作为一种强还原剂。⑶、易溶于水，在常温、常压下，１体积水中能溶解约700体积氨。（NH3和H2O都是极性分子，同时NH3和H2O还发生化学反应。）氨水的密度ρ＜１，且

3、氨水越浓，ρ越小。市售浓NH3·H2O密度0.91，含NH3约28％，相当于16mol/L。３、氨的化学性质：要表现为以下4点⑴、加合性①、跟水的反应：氨水显弱碱性。NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-，简写NH3+H2ONH4++OH-。NH3·H2O不稳定，受热分解NH3·H2ONH3+H2O。NH3极易溶于水，在水中通过氢键与H2O分子相连结主要形成水合分子NH3·H2O。水溶液中，一小部分NH3·H2O发生电离而使溶液呈弱碱性(1mol/L的NH3·H2O只有0.004mol电离)，N

4、H3+H2ONH4++OH-，Kbθ=×10-5；NH4+则是NH3与H+的加合物。(298K，0.1mol/LNH3·H2O只有1.34％电离)。﹡NH4+与K+、Rb+(阳离子性质相近，离子半径有关)②、跟酸的反应（NH3结合酸电离出的H+，NH3+H+=NH4+）NH3+HCl==NH4Cl（检验NH3或Hal），NH3+HNO3=NH4NO3，2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4NH3+H2O+CO2=NH4HCO3，2NH3+H2O+CO2=(NH4)2CO3NH3分子中N原子上的孤对电

5、子，可以作为Lewis碱与Lewis酸(分子或离子中有适宜的空轨道接受电子对)发生加合反应。Lewis酸、碱反应：NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)⑵、配位性：跟某些金属离子的反应Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+，Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+，BF3+NH3=F3BNH3NH3分子中N原子上有一对孤电子对，因此在适当条件下能与其它分子或离子形成配键，例如，作为配体与过渡金属离子形成配合物：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+与一些分子形成加合物BF3+NH3＝BF

6、3·NH3⑶、还原性由于NH3中N为-3氧化态，故只显还原性，但NH3一般较稳定，在气态下不易被氧化，比如在空气中无催化剂时不燃烧，但可在纯O2中燃烧，火焰呈黄色，①、跟O2的反应4NH3+3O2(纯)2N2+6H2O，黄火焰，=-1267.75kJ/mol，298=10228；在催化剂(Pt、Cr2O3等)存在下，可与空气中O2反应生成NO4NH3+5O24NO+6H2O，=-903.74kJ/mol，298=10168（氨的催化氧化，催化剂Pt-Rh，800℃。这一反应是工业制HNO3的基础）②、

7、跟氮氧化物的反应：加热２００℃～３００℃时：8NH3+6NO27N2+12H2O，4NH3+6NO5N2+6H2O；③、高温下，NH3是强还原剂，能还原某些氧化物、氯化物：如2NH3+3CuON2+3Cu+3H2O，2NH3+6CuCl2N2+3Cu2Cl2+6HCl，加热200℃～300℃时：8NH3+6NO27N2+12H2O，4NH3+6NO5N2+6H2O；6NOx+4xNH3=(3+2x)N2+6xH2O(催化剂)④、溶液中跟一些氧化剂的反应：在常温下，NH3在水溶液中能被许多强氧化剂Cl2

8、、H2O2、HClO、KMnO4……所氧化，例如，NH3过量时，2NH3+3X2=N2+6HX(X=Cl,Br)，6NH3+6HX=6NH4X，8NH3+3X2=N2+6NH4Xⅰ、常温下在溶液中，跟Cl2的反应：若NH3过量，2NH3+3Cl2=N2+6HCl，+)6NH3+6HCl=6NH4Cl8NH3+3Cl2=N2+6NH4Cl若Cl2过量时，3Cl2+NH3=NCl3+3HCl，此反应看作Cl2的歧化。NH4Cl+3Cl2=4HCl+NCl3，