《仪器分析色谱ｒ》word版

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1、色谱方法概论分类：见P353图重要概念：1.色谱流出曲线：由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线，又称色谱图2.对称因子fs：描述色谱峰的对称程度。，小于0.95为前沿峰，大于1.05为拖尾峰。3.保留时间（tR）:从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔，即从进样到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。基本定性参数，主要用于定距展开4.死时间（t0）：分配系数为零的组分，即不被固定相吸附或溶解的组分的保留时间。5.调整保留时间：tR’=tR-t06.保留体积（VR）:保留时间内通过色谱柱的流动相体积。7

2、.相对保留值(r)：两组分的调整保留值之比，是色谱系统的选择性指标。8.保留指数（I）:在GC中，把组分的保留行为换算成相当于正构烷烃的保留行为。即以正构烷烃作为组分相对保留值的标准，用两个保留是紧邻待测组分的基准物质来标定组分。9.半峰宽（W1/2）：峰高一半处的峰宽。W1/2=2.355σ10.分离度（R）：相邻两组分色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。R=1.5（tR±3s）时两峰完全分离11.分配系数（K）：一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中的浓度之比。K=Cs/Cm12.容

3、量因子（k）：在一定温度和压力下，达到平衡时，组分在固定相和流动相中的质量之比。k=mS/mm=KVs/Vm13.涡流扩散：在填充色谱柱中，由于填料颗粒直径大小不等，填充不均匀，使同一个组分的分子经过多个不同长度的途径流出色谱柱，使色谱峰展宽。14.纵向扩散：由于浓度梯度的存在，组分将向区带前、后扩散，造成区带展宽的现象。15.传质阻抗：组分在溶解、扩散、转移的传质过程中所受到的阻力重要理论：1.色谱分离的原理：组分在固定相和流动相间进行反复多次的“分配”，由于分配系数的不同而实现分离。2.塔板理论：描述组分在

4、色谱柱中的分配行为。假定：组分在两相间瞬间达到平衡；流动相间歇式进入；试样和新鲜流动相均加在0号塔板上，纵向扩散可忽略；分配系数为常数。理论塔板高度：H，H=L/n理论塔板数：n，n=(tR/σ)2=16(tR/W)21.速率理论:解释影响塔板高度或使色谱峰展宽的各种因素,包括涡流扩散,纵向扩散,传质阻抗和流动相线速度.H=A+B/u+Cu基本色谱类型，色谱类型基本原理相关公式流动相和固定相洗脱顺序分配色谱法组分在两相之间溶解度的差异导致分配不均而分离K=Cs/CmK为狭义分配系数固定相为涂在载体上的液体流动相

5、:GC为氢气或氮气;液液为不相容液体正相色谱极性弱的先出峰,反相色谱极性强的先出峰吸附色谱法组分对固定相表面吸附中心吸附能力不同而分离固定相：吸附剂,硅胶等流动相：极性强洗脱能力强,多二元混合溶剂Ka大的后洗脱极性强的后洗脱.离子交换色谱法组分离子的交换能力不同而分离，固定相为离子交换剂，常用离子交换树脂和硅胶化学键和离子交换剂；价态高的离子交换能力强，同价态水合半径小的强，离子强度大的流动相强，树脂交联度越大，保留时间越长空间排阻色谱法组分的分子线团尺寸不同而分离固定相为多孔凝胶；流动相为能溶解试样且润湿凝胶

6、的溶剂分子量大（线团大）的分子先洗脱第十八章平面色谱概念：一种在平面上进行的基于混合物组分在固定相和流动相之间的不均匀分配或保留而将其分离的方法。一、平面色谱的分类薄层色谱法纸色谱法二、平面色谱法的参数定性参数一）比移值（Rf）：溶质移动距离与流动相移动距离之比。相对比移值，各组分与参考物质在同一条件下比移值之比。最佳0.3-0.5Rf=原点到斑点中心的距离（L）/原点到溶剂前沿的距离（L0）1.Rf值的影响因素：受色谱条件影响，误差较大1)分配系数K↑，Rf↓2)薄层板一定，对于极性组分：展开剂极性↑，Rf↑

7、（易洗脱）对于非极性组分：展开剂极性↑，Rf↓（不易洗脱）一）相对比移值（Rr）：消除系统误差，数值可<1，也可>1Rr=原点到样品斑点中心的距离/原点到参考物质斑点中心的距离二）相平衡参数：分配系数和容量因子三）面效参数：1、理论塔板数：反映组分在流动相和固定相中动力学特征，代表色谱分离效能的指标。取决于色谱系统的物理特性2、塔板高度：由理论塔板数及原点到展开剂前沿的距离算出的单位理论塔板长度H=L0/n四）分离参数：分离度（resolution）：两相邻斑点中心距离与两斑点平均宽度的比值。R=2(L1-L2

8、)/(W1+W2)分离数：评价面效。相邻两斑点分离度为1.177时，Rf=0和Rr=1之间容纳的色谱斑点数。SN=L0/(b0+b1)-1薄层色谱法特点：1.分离能力强，斑点集中2灵敏度高3展开时间短4预处理简单5上样量较大6一起简单，操作方便一、薄层色谱法的主要类型色谱类型分离原理载体固定相流动相比移值顺序吸附薄层色谱吸附硅胶有机溶剂极性小的比移值大正相薄层色谱分配硅胶水有机溶剂极性