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时间:2018-10-31
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1、【化学竞赛】S4N4S2Cl2是黄红色油状发烟液体,有刺激性臭味,熔点-80℃,沸点136℃。蒸气有腐蚀性,遇水分解,易溶解硫黄;将适量氯气通入熔融的硫黄而得。S2Cl2用作有机化工产品、杀虫剂、硫化染料、合成橡胶等生产中的氯化剂和中间体,也用于橡胶硫化、糖浆纯化、软水硬化等。1.S2Cl2的结构简式是;空间构型为型(直线、折线)2.根据S2Cl2的结构特点,它应属于(类别),再列举两例此类常见化合物、(共价化合物或离子化合物各1例);3.制备S2Cl2的化学方程式是,实际得到的产物是,如何用简单的实
2、验方法得到较纯的S2Cl2:。4.写出S2Cl2遇水分解和溶于NaOH溶液的化学方程式;5.S2Cl2与CH2=CH2反应,可用来制备芥子气(ClCH2CH2)2S。写出化学方程式。6.S2Cl2在惰性溶剂CCl4中氨解可得到二元化合物X,X与氯化亚锡(Ⅱ)的乙醇溶液反应,所得主要产物Y的分子含氢2.14%(质量分数),且Y的摩尔质量比X略大;Y是高度对称的分子,结构中存在四重对称轴(旋转90°重合)。写出Y的结构简式并写出合成X、Y的方程式。1.Cl-S-S-Cl(1分)折线(1分)2.过硫化物(1
3、分)H2S2(1分)FeS2(Na2S2)(1分)3.2S+Cl2=S2Cl2S的S2Cl2溶液分馏提纯(各1分)4.4S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl(1分)S2Cl2+6NaOH=Na2SO3+Na2S+3H2O(1分)5.2CH2=CH2+S2Cl2=(ClCH2CH2)2S+S(2分)6.Y:(2分)6S2Cl2+16NH3=S4N4+8S+12NH4Cl(2分)S4N4+2SnCl2+4C2H5OH=H4S4N4+2SnCl2(OC2H5)2(2分)硫和氮组成的二元中性化合物
4、有S4N4、S2N2、(SN)x等。它们是一类结构复杂,不符合经典化学键理论的化合物。S4N4是亮橙色固体,一般用S2Cl2在CCl4中氨解制得。S4N4是制其它重要硫氮化物的起始物,如523K、133Pa和金属银的作用下,S4N4反应生成等物质的量的S2N2,S2N2在室温下可聚合生成蓝黑色固体(SN)x。虽然(SN)x早在1910年就已合成,但直到最近才制得纯单晶体无机聚合物。(SN)x具有与聚乙炔相似的空间结构,它不仅有黄铜金属光泽和金属导电性,而且它是第一个不含金属而显示出超导性(0.26K)
5、的共价聚合物。1.写出制备S4N4的化学反应方程式(副产物之一与S4N4具有相似的八元环结构)2.S4N4与SnCl2的乙醇溶液反应生成S4N4的氢化物,写出化学反应方程式。3.根据题意写出由S4N4生成S2N2的化学反应方程式。4.S2N2是正方形结构(准确的说是近似正方形的菱形),画出其结构,并用经典化学键理论描述其结构。5.根据聚乙炔结构特点画出(SN)x的结构,指出其的结构基元,并简要描述其结构特点。6.(SN)x属于何种晶体类型,它的导电性能与金属导体的最显著不同是什么?1.6S2Cl2+1
6、6NH3=S4N4+S8+12NH4Cl(2分)2.S4N4+2SnCl2+4C2H5OH=H4S4N4+2SnCl2(OC2H5)2(2分)3.S4N4+4Ag=S2N2+2Ag2S+N2(2分)4.(1分,不要求参数)每个S和N原子都采取sp2杂化,形成二个σ键并容纳一对孤对电子对,垂直于平面的p轨道相互重叠,形成离域π键(π64)(2分)5.(1.5分)-N=S-N=S-(1分,或S2N2)(SN)x链型分子是单双键交替排列的π共轭体系。(1.5分,从电子计算来看,N原子周围有8个价电子,满足八
7、隅律。而S原子价层都有9个价电子,有一个电子处在p*轨道上。S-N单元上的π*轨道互相叠加形成半的能导电的能带。所以每一条(SN)x纤维长链实际上是一条一维“金属”。)6.分子晶体(1分)(SN)x是一维导体(1分,(SN)x晶体中近于平面的键是互相平行的,沿着键电子流动产生导电性,而金属是三维导体)S4N4简介【中文名称】四氮化四硫【英文名称】tetrassiumtetranitride【分子式】S4N4【CAS号】28950-34-7【性状】橙黄色针状结晶【溶解情况】不溶于水,溶于苯、氯仿、二硫化
8、碳、二氧六环等有机溶剂【结构式】如图结构S4N4为双楔形笼状结构,具有D2d对称。硫和氮交替构成一个假想的八元环,每一对硫原子中S-S相距2.586Å(由X单晶衍射测定)。同价的Se4N4结构类似。四氮化四硫分子中,S-N键长几乎相等,存在电子离域。S-S“跨环”相互作用的距离要比范德华力的距离小得多,这个现象可以用分子轨道理论来解释,但其实际原因仍然有争议。1970年时Gleiter提出了一个目前接受得比较广的理论:从分子对称性上看,S4N
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