《氧化还原平衡》word版

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1、习题3（氧化还原平衡一）　1.K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它作基准物质标定Na2S2O3溶液，试计算2mol·L-1HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位.[已知，H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。计算中忽略离子强度影响，以下计算相同。（参考答案）答：略2.银还原器（金属银浸于1mol·L-1HCl溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ),计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。（参考答案）答：    3.计算在pH3.0,cEDTA=0.01m

2、ol·L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（参考答案）答：    4.将等体积的0.40mol·L-1的Fe2+溶液和0.10mol·L-1Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4浓度为0.5mol·L-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少？（参考答案）答：        5.解释下列现象。    a.将氯水慢慢加入到含有Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。    b.(0.534V)>(0.159V)，但是Cu2+却能将I－氧化为I2。    c.间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2,因而干扰铜的测

3、定,加入NH4HF2两者的干扰均可消除。    d.Fe2+的存在加速KMnO4氧化C－的反应。    e.以KMn04滴定C2O42－时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。    f.于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。    g.以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。（参考答案）答：a.酸性条件下氯水中Cl2可将Br－和I－氧化为单质Br2和I2。　　由于　　所以I－更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使CCl4层变为紫色。　　b.这是由于生成

4、了溶解度很小的CuI沉淀（pKsp=11.96），溶液中[Cu2+]极小，Cu2+/Cu+电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。　　　　所以，Cu2+能将I－氧化为I2。　　c.，组成HF-F－缓冲体系，pH≈3.2。　　因为，[H+]<1mol·L-1　　所以，。　　而F-能与Fe3+形成络合物，溶液中[Fe3+]大大减小，。　　因此，Fe3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干扰测定。　　d.这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化Fe2+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化Cl-，

5、因而出现了诱导反应。　　e.KMnO4与C2O42-的反应速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4与C2O42-反应开始时，没有Mn(II)或极少量，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II)不断产生，反应将越来越快，所以KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。　　f.K2Cr2O7与过量KI反应，生成I2和Cr3+（绿色）。加入淀粉，溶液即成蓝色，掩盖了Cr3+的绿色。用Na2S2O3滴定至终点，I2完全反应，蓝色消失，呈现出Cr3+的绿色。　　g.以纯铜标定Na2S2O3溶液是基于Cu2+与过量KI反

6、应定量析出I2，然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表面会吸附少量I2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI表面上的I2又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。解决的方法是在接近终点时，加入KSCN使CuI沉淀转化为溶解度更小、吸附I2的倾向较小的CuSCN。　　6.根据标准电势数据，判断下列各论述是否正确：    a.在卤素离子中，除F－外均能被Fe3+氧化。    b.在卤素离子中，只有I－能被Fe3+氧化。    c.金属锌可以将Ti（Ⅳ）还原至Ti（Ⅲ），金属银却不能。    d.在酸性介质中，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag+全部还

7、原为金属银。    e.间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2，因而干扰铜的测定。（参考答案）答：　　a.错误。　　因为，　　而，　　所以，在卤素离子中只有I－能被Fe3+氧化，F－、Cl－、Br－均不能被Fe3+氧化。　　b.正确。见上题。　　c.正确。　　因为，　　所以，Zn还原性最强，Ag还原性最弱；金属锌可以将Ti（Ⅳ）还原至Ti（Ⅲ），金属银却不能。　　d.在酸性介质中，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag+全部还原为金属银。　　答：正确。　　因为，　　所以，金属铜可以还原Ag+，只要Cu的量足够，可以将Ag+全部还原为金

8、属银。　　e.正确。　　因为，　　所以