影响银镜反应的实验因素探讨

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1、影响银镜反应的实验因素探讨10111550109韦春莉所谓银镜反应,是指醛与弱氧化剂发生氧化还原反应,醛被氧化成相同碳原子个数羧酸,而试剂中的银离子被还原成单质银,均匀地涂在试管壁上,形成一层明亮的银镜,故称银镜反应。除醛类化合物可发生银镜反应外,其它结构中含有醛基的化合物也可发生此反应如葡萄糖、甲酸等均能发生银镜反应。许多同学在做本实验时得不到理想结果,有的无任何现象,有的试管壁上银镜涂的不均匀,也有的只生成一些灰黑色沉淀,究竟哪些因素影响银镜的生成呢?可通过下面实验来说明。第一组实验:取一支大试管,配制4m1银氨溶液,将其分装在两支试管中(一支很洁净A;另

2、一支不太干净B).然后分别向A,B两试管中加入lml10%的葡萄糖溶液,同时置于70℃热水浴中,过一段时间后发现:A试管银镜比B试管中明亮很多。因此可以得出结论:试管的洁净度直接影响银镜的质量。但试管的洁净度是否是银镜反应成败的关键呢?第二组实验:取甲、乙两个试管,在甲试管(洁净)中加入2毫升5%的银氨溶液和1毫升10%的葡萄糖溶液,然后水浴加热;在乙试管(不洁净)中加入2毫升5%银氨溶液和2毫升10%的葡萄糖溶液,然后水浴加热。几分钟后发现,乙试管中产生银镜比甲试管还要好。由此可得出结论:试管的洁净度虽是影响银镜反应的条件,但并不是成败的关键。那么影响银镜反

3、应成败的关键因素是什么呢?第三组实验:用5%、10%、15%、20%的葡萄糖溶液做对比实验。取干净试管四支,编号1、2、3、4,各加入2ml2%的硝酸银溶液,再滴加2滴10%的氢氧化钠,再滴加2%的氨水(边加边振荡)至白色沉淀物恰好溶解,然后依次加入5%、10%、15%、20%的葡萄糖溶液1ml,快速振荡后置于70℃的水浴中。1min后四支试管都有银镜生成,试管2的银镜质量最好,试管1、3次之,试管4的银镜质量最差。实验结果说明,葡萄糖溶液浓度越大,反应速度越快,但是,反应速度太快,部分银粒不能及时附着到试管壁上,而沉淀在溶液中,形成的银镜层较薄。因此,用10

4、%的葡萄糖溶液作银镜反应的还原剂最合适。第四组实验:控制其他条件一样,用2ml10%的葡萄糖溶液,1滴37~40%的甲醛溶液和4滴5~10%的乙醛溶液做还原剂分别加到三支试管中。其中甲醛溶液不需加热。三支试管都出现了光亮的银镜,甲醛溶液的试管最先出现银镜,接着是乙醛,最后是葡萄糖。由于甲醛有毒,有条件可以考虑尝试甲酸;上述对比实验用的乙醛溶液是用新启封的乙醛试剂配制的。乙醛久置后易发生聚合反应,在室温和有少量硫酸存在时,能生成三聚乙醛,三聚乙醛是微溶于水的液体,不能发生乙醛的特性反应。和甲醛一样,实验室贮存的乙醛试剂通常是部分变质的,试剂瓶内的液体分上下二层,

5、上层是三聚乙醛,下层是变稀的乙醛溶液,呈酸性(PH值为4);乙醛试剂配制的乙醛溶液,滴加到银氨溶液后,降低了反应液的碱性,醛浓度越高则滴加后反应液的碱性越低,反应速度越慢。可用NaOH溶液把乙醛溶液调到PH在8~10之间,使得反应液呈微碱性。因此综合考虑,用葡萄糖作银镜反应的还原剂最好。而且由于葡萄糖在水溶液中存在下列平衡:β-葡萄糖(64%)开链葡萄糖(0.01%)α一葡萄糖(36%)由此可知:在葡萄糖的水溶液中醛式葡萄糖浓度很低,但由于银镜反应是不可逆的,随着反应的进行,可使平衡持续不断的向葡萄糖方向移动,保证了银镜反应的不断进行。正由于葡萄糖溶液中醛基浓

6、度很低,才能有效地控制了银镜反应的速度,使反应缓慢均匀地进行,致使还原出的银可均匀地有秩序地排列起来,形成明亮的银镜。如果醛基浓度过大,被还原出的银在试管壁上不是缓慢、均匀有秩序地析出,而是快速析出,得到的就不是明亮的银镜,而是粗糙黑色的沉淀。第五组实验:做一组对比实验,一组在配制银氨溶液时加1滴氢氧化钠溶液;另一组则不加氢氧化钠溶液,直接加氨水至溶液澄清,再反滴1滴硝酸银,防止银离子被过度络合而降低氧化能力。70℃时,葡萄糖在不同pH值时银镜反应情况见下表。从表中可以看出,在配制银氨溶液时,不加氢氧化钠,反应液pH值降低,不同浓度的葡萄糖产生银镜更快且银镜更

7、加光亮。银镜反应必须在微碱性溶液中进行,适当提高溶液的碱性,可提高[Ag(NH3)2]OH的浓度,同时碱性的提高可能加速醛的氧化,因此,当溶液的PH值增加,反应速度加快。通常,当溶液PH<8时,不能形成银镜;溶液PH为8~9时,反应速度较慢;溶液PH为9~10时,反应速度较快,能形成光亮的银镜。但是溶液不能呈强碱性,因在强碱性条件下,银氨溶液本身也能形成银镜,无须含醛基化合物。综上所述,影响银镜反应的因素有多种,但生成银镜的优劣、实验成败的关键是醛类化合物的浓度,控制好一定的浓度后还须注意以下几个方面的问题:第一、银氨溶液在配制时,氨水要适量,按书中耍求;第二

8、、试管一定要十分洁净;第三、要水浴加热

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