第七章-影响电极电势的因素

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1、)()(cc,氧化型还原型)(c,还原型)(c,氧化型2.影响电极电势的因素e还原型氧化型电极反应:Z+-lg)()(氧化型还原型cbcaZ0.0592EE-=或E则:①氧化型或还原型的浓度或分压例有一原电池:pt(aq)(aq),Mn(aq)ZnZn22+MnO4-+0.0592lg2/Zn)(ZnE2])[c(Zn21++-=)/ClClO(3--E?)/ClClO(时L10.0mol)H(31==---+Ec,L1.0mol)Cl()ClO(13==---cc,求:当②介质的酸碱性V45.1)/ClClO(3=--E已知例:3)}Cl({)}H()}{ClO({lg60

2、.0592V)/ClClO(63-=-+---cccE)l(O3H)aq(Cl6e)aq(6H)aq(ClO解:23+++--+-V51.10.10lg6V0592.06=+=1.45VAg③沉淀的生成对电极电势的影响,())108.1)AgCl((?Ag)/(AgClsAgClNaClAgAgV799.0Ag)/(Ag10sp-++×===KEE?Ag)/(AgLmol0.1)Cl(1+--==Ec并求时,平衡后会产生加入电池中组成的半和,若在已知例:0.222V=108.1lgV0592.00.799V10×+=-)Ag/Ag(+E)aq(Cl)aq(Ag(s)AgCl+-+解:A

3、g(s)e)aq(Ag+-+(AgCl))}Cl()}{Ag({sp=-+Kcc(AgCl))Ag(,Lmol0.1)Cl(sp1==+--时若Kcc)}Ag({lgV0592.0)Ag/Ag(+=++cEAgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KEV222.0=+)/AgAg(E)aq(ClAg(s)eAgCl(s)++--1=--,Lmol0.1)Cl(时当c)/AgAgCl(E=AgCl)(lgV0592.0)Ag/Ag(sp+=+KENaOH,达到平衡时保持的半电池中加入?)FeFe(,Lmol0.1)OH(231==++--求此时Ec,108.2)(OH)F

4、e(393sp×=-K例:V769.0)FeFe(23=++,已知EFeFe1086.4)(OH)Fe(23172sp×=++-组成和,在K?)(OH)Fe/Fe(OH)(23=E解:在Fe3+、Fe2+的溶液中加入NaOH后,时L1.0mol)OH(1当c=)aq(3OH)aq(Fe(s)(OH)Fe33+-+(s)(OH)Fe2)aq(2OH)aq(Fe2+-+--V55.0-=1086.4lg0592.0V769.017×-=-39108.2×-)aq(Fee)aq(Fe23++-+)Fe(OH)(lg0592.0)Fe/Fe(2sp23-=++KE)Fe(OH)(3spK)Fe

5、/Fe(23++E0.55V-=.055V-=++)/FeFe(23=E,Lmol0.1)OH(1=--时当c)(OH)/Fe(OH)(Fe23即ElgV0592.0)/FeFe(23-=++E)(OH)(Fe3spK)(OH)(Fe2spK)(OH)/Fe(OH)(Fe23E)aq(OH)s((OH)Fee)s((OH)Fe23++--小结:氧化型形成沉淀,E↓;还原型形成沉淀,E↑。)Ag/Ag(/Ag)S(Ag2+<例:EE)Cu/Cu(/CuI)(Cu22+++>EE氧化型和还原型都形成沉淀,看二者的相对大小。若(氧化型)<(还原型),则E↓;反之,则E↑。第五次作业P1167

6、-15——(2),(3)7-16

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