有机化学chapter4

《有机化学chapter4》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四章环烃2021/6/29【教学目的】通过本章教学，使学生掌握脂环烃和芳香烃的结构和主要物理性质和化学性质，掌握脂环烃和芳香烃的命名和同分异构现象，初步掌握苯环上取代基定位规律及其应用，了解脂环烃和芳香烃的主要来源及其应用。【重点难点】脂环烃和芳香烃的结构和主要化学性质，环己烷的船式和椅式构象，苯环上亲电取代反应历程，苯环上取代基定位规律及其应用。2021/6/29I脂环烃alicyclichydrocarbons脂环烃是指碳架具有环状而性质和开链脂肪烃相似的烃类。2021/6/29第一节脂环烃的结构以环丙烷为

2、例：C:sp3键角为：109o28‘每个键的弯曲角度为：(109028‘-600)÷2=24044‘一、结构2021/6/29二、化学键的观点1、电子云并非沿对称轴重叠，所以形成弯曲键。2、电子云重叠程度小，所以键不稳定，易断裂。3、成键的电子云分布在两原子的外侧，易受亲电试剂的进攻，而发生亲电加成。第一节脂环烃的结构2021/6/29三、燃烧热(heatofcombustion)的观点-CH2-+O2→CO2+H2O第一节脂环烃的结构2021/6/29第二节环己烷的构象2021/6/29第二节环己烷的构象202

3、1/6/29第二节环己烷的构象椅式船式2021/6/29环己烷椅式构象中的竖键与横键竖健（a）和横健（e）2021/6/29环己烷的椅式构象画法2021/6/29①.椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合物中，椅式占99.9%。因为在椅式构象中，相邻两个碳原子上C-H键都处于交叉式。环己烷椅式构象②.室温下环己烷分子由于热运动，可以从一个椅式经过环的翻转，成为另一个椅式构象。1234561234562021/6/29四种典型构象的能量关系图椅式半椅式扭船式船式E1234561234562021/6/29

4、取代环己烷的构象分析1、单取代环己烷2021/6/291、单取代环己烷：97%3%＞99.9%从上述三个实验事实可看出：取代基体积越大，e取代占的比例越大。2021/6/291、单取代环己烷2021/6/292、二取代环己烷1，2－二甲基环己烷优势构象2021/6/292、二取代环烷烃1，3－二甲基环己烷优势构象2021/6/292、二取代环烷烃1，4－二甲基环己烷优势构象2021/6/29第三节环烷烃的性质一、物理性质环烷烃的bp.mp和相对密度比同碳原子数的直链烷烃高例题：将下列化合物按沸点降低的顺序排列：（

5、1）丁烷（2）己烷（3）3-甲基戊烷（4）2-甲基丁烷（5）2，3-二甲基丁烷（6）环己烷解：（6）（2）（3）（5）（4）（1）2021/6/29二、化学性质饱和环烷烃对强酸、强碱、强氧化剂稳定1、自由基取代反应2021/6/29二、化学性质2、加成反应（1）加氢2021/6/29二、化学性质（2）加卤素、氢卤酸环丁烷在常温下，不与卤素、卤化氢发生加成反应2021/6/29不对称环丙烷加HX的规律：①.开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间。②.氢加在含氢较多的碳原子上。（主）2021/6/29例题与讨论例

6、题：如何将丙烷、丙烯、环丙烷区别开？解：1、各取少许上述三种溶液，分别加入高锰酸钾的酸性溶液，使其褪色的是丙烯。2、另取剩余两种溶液，分别加入溴水，使其褪色的是环丙烷。余下的是丙烷。例题：如何将环丙烷、环丁烷和环戊烷区别开？解：各取少许上述三种溶液，分别加入溴水，使其褪色的是环丙烷，加热后退色的是环丁烷，不退色的是环戊烷。2021/6/29AromatichydrocarbonII芳烃2021/6/29芳烃的分类：2021/6/29第一节苯的结构一、苯的Kekulé结构式2021/6/29苯的氢化热：cycloh

7、exatriene(hypothetical)benzenecyclohexenecyclohexaneRESONANCEENERGY152kJ/mol-360kJ/mol(calculated)-120kJ/mol-208kJ/mol2021/6/29二、苯的分子结构HHHHHH......All2porbitalsoverlapequally.2021/6/29二、苯的分子结构Isodensitysurfaces-electronpotentialmappedincolor.(vanderWaal’s)Col

8、oradjustedtoenhancethepisystem.Highestelectrondensityisred.Notethesymmetry.2021/6/29第二节苯的衍生物的异构、命名一、异构正丁苯侧链异构仲丁苯异丁苯叔丁苯1,2,3-三甲苯连三甲苯位置异构1,2,4-三甲苯偏三甲苯1,3,5-三甲苯均三甲苯2021/6/29第二节苯的衍生物的异构、命名1、当