川大版高分子近代分析方法重点

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1、第一章紫外光谱波粒二象性：是指某物质同时具备波的特质及粒子的特质（无论何种电磁波都具有该性质）。生色基：在紫外-可见光谱中，具有双键结构的基团对紫外一可见光区能产生特征吸收的基W统称生色基。VIJ■为c=c,c=o,c=s,-N=N-双键及井轭双键，芳环，-NO2,-NO3,-COOH,-CONH2等基团，总之，可产生nJi*和跃迁的基团都是生色基。助色基：与牛.色基相连吋，通过非键电子的分配，扩展丫生色基的共轭效应，从而影响生色的吸收波长，增大其吸收系数，这些®团称为助色蕋。如-NH2，-NR2,-SH，-

2、SR，-OH，-OR，-cl，-Br，-1，等，这些助色基都具冇孤对电了~n电了，它们与生色基的电子发生共辄。蓝移：因环境或结构的变化，使伞色基的Amax向低波长方向移动的现象。红移：使生色难的蛣大吸收波长（Xmax）向高波长方向移动的现象。光谱分析法类型：吸收光谱分析，发射光谱分析和散射光谱分析三种类型。光谱分析的特点：1.灵敏度高2.特征性强3.样品用量少4.操作简便5.不需标样。紫外吸收带的类型及特征：R吸收带：含C=0,-N=0,-N02,-N=N-基的有机物可产生这类谱带，它是ji*跃迁形成的吸收带

3、，s很小，吸收谱带较弱，易被强吸收谱带掩盖，易受溶剂极性的影响而发生偏移。K吸收带：共轭烯烃，収代芳香化合物可产生这类谱带，它是n跃迁形成的吸收带，£max>10000,吸收i普带较强。B吸收带：足芳乔化合物及杂芳乔化合物的特征谱带，emax=200,特征是峰形奋精细结构,（溶剂的极性，酸碱性对精细结构的影响较大），这是山于振动次能级对电子跃迁的影响。E吸收带：也是芳香族聚合物的特征谱带之一，也属it->）1*跃迁。①E1带：emax>100000,是由苯环内双键上的n也子被激发所致。②E2带：emax的20

4、00-14000，是山苯环的共轭双键所引起。紫外吸收带的影响因素：①生色基和助色基②蓝移和红移③溶剂和介质④溶剂的酸碱性。紫外吸收光谱在商分子屮的应用：1.定景分析①丁苯橡胶屮共聚物组成的分析②商分子单体纯度的测定2.定性分析：将不具备生色蕋的高分子区别开来3.聚合反应动力学：苯胺光引发机理的研究4.其他：①互变异构体的确定②分子暈的测定。光谱分析的原理：任何元素的原了都是由原子核和绕核运动的电子组成的，原子核外电子按其能S的高低分层分布而形成不同的能级，因此，一个原了核可以具冇多种能级状态，通过对光谱学规禅

5、的研究，可以揭示物质的组成，结构及内部运动规律，获得物质定性与定量的信息。紫外光谱的基本原理:足利川某些物质的分子吸收200-800n.n光谱区的辐射來进行分析测定的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁。紫外光谱中电子的跃迁类型及特征：①n->cT跃迁：足指分了中处于非键轨道上的n电了吸收能景Oja*反键轨道的跃迁，凡含杏卤素等杂原子的饱和烃及衍生物可发虫此类跃迁。特征：所需能量较大，吸收峰的吸收系数e较低，£〈300.©11->11*跃迁：指分子中处于非键轨道上的n屯子吸收

6、能量后向*反键轨道的跃迁。凡含有孤对电子的杂原子和n键的有机化合物会发生此类跃迁。特征：所需能量小，e很小，在10-100之闯。③跃迁：指不饱和键中的n电子吸收光波能景后向n*反键轨道的跃迁，凡含有不饱和烃，共轭烯烃和芳香烃类的有机化合物可发生此类跃迁，特征：所需能量小，e很高，一•般e>10000。④d-d跃迁：在过渡金属络合物溶液巾易产牛.的跃迁。⑤电荷转移跃迁：条件是M时具备电子给予体和电子接受体，其吸收谱带的强度人，吸收系数e>10000.紫外光谱是判断分子内是否含有共轭结构的最有效方法。第二章红外光

7、谱（IR）指纹区：1300cnTl以F部分吸收谱带较多，似特异性较强，同系物结构相近的化合物谱带有一定差别，这一区域反应了整体分子结构特征和分子结构的细微变化，对鉴定化合物有很大帮助。官能团区：400（fl300cm-l是官能团特征吸收峰出现较多的部分，该区主要反应分了•中特征基团的振动，基团的鉴定工作主要在该区域。特征谱带：在红外光谱中吸收I普带出现在一•定的位置，能代表菜些基团的存在，有一定强度的吸收带具有一定的特征性。特征频率：特征谱带极人位的波数位置。红外活性：偶极矩P变化的分子的振动。拉曼活性：极化

8、率a变化的分子的振动。简并：吸收频率相等的两个I普带重叠的现象称为简并。红外光谱的基本原理：当辐射光光子的能量正好等于两能级间的能景差吋，分子才能吸收辐射光，从较低能级跃迁到较商能级，产生吸收光谱。红外光谱的特点：①红外吸收只冇振动〜转动跃迁，能g低②应用范围广③分了结构更为精细的表征④定量分析⑤固，液，气态相均可用，且用跫少，不破坏样品⑥分析速度快⑦具有强大的定性功能。振动形式：1伸缩振动（v）: