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1、化学动力学基础(习题课) 1. 某金属的同位素进行β放射，经14d（1d=1天后，同位素的活性降低6.85%。求此同位素的蜕变常数和半衰期；要分解90.0%，需经多长时间？ 解：设反应开始时物质的质量为100%，14d后剩余未分解者为100%-6.85%，则 代入半衰期公式得 一、是非题下列各题中的叙述是否正确？正确的选“√”，错误的选“×”。√×1.反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。√×2.反应级数不可能为负值。√×3.对二级反应来说，反应物转化同一
2、百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。√×4.对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。√×5.Arrhenius活化能的定义是。11√×6.若反应A®Y，对A为零级，则A的半衰期。二、选择题选择正确答案的编号：1.某反应，A→Y，其速率系数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5mol×dm-3所需时间是：(A)0.2min；(B)0.1min；(C)1min；(D)以上答案均不正确。2.某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为：(A)零
3、级；(B)一级；(C)二级；(D)以上答案均不正确。三、填空题在以下各小题的“”处填上答案。1.某化学反应经证明是一级反应，它的速率系数在298K时是k=(2.303/3600)s-1，c0=1mol×dm-3。(A)该反应初始速率u0为(B)该反应的半衰期t1/2=(C)设反应进行了1h，在这一时刻反应速率u1为。2.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为3.反应A→B+D中，反应物A初始浓度cA,0=1mol×dm-3，初速度uA,0=0.01mol×dm-3×s-1，假定该反应为二级，则其速度常数kA为，半衰期t1/2为。4.某反应的速率系数k
4、=4.62´10-2min-1，则反应的半衰期为5.反应活化能Ea=250kJ×mol-1，反应温度从300K升高到310K时，速率系数k增加倍。11一、是非题1.×；2×；3.×；4√；5.√；6.√二、选择题1.(B)；2.(A)；三、填空题1. 6.40×10-4mol×dm-3×s-1，1083.3s，6.40×10-5mol×dm-3×s-12.3. kA=0.01mol-1×dm3×s-1 t1/2=100s4. t1/2=15min5. k(310K)/k(300K)=25.361.二甲醚的气相分解是一级反应：CH3OCH3(g)CH4(g)+H2(g
5、)+CO(g)504℃时把二甲醚充入真空的定容反应器内，测得时间t时总压力pt,总数据如下：t/s0 390 777 1587 3155pt,总/kPa41.3 54.4 65.1 83.2 103.9试计算该反应在504℃的反应速率系数及半衰期。2.A和B按化学计量比导入等容容器中，于400K发生如下反应:2A(g)+B(g)Y(g)+Z(s)。已知速率方程为－=kAppB。设开始时总压力为30Pa，反应在7.5min后总压力降至20Pa。问再继续反应多长时间可由20Pa降至15Pa？另外，A的消耗速率系数kA=？3.气相反应A+2BY的速率方程为。在定容80
6、0K时实验结果如下：实验1133133005.3234.721332660021.28 326626600 8.67511求反应分级数a和b及反应速率系数。4.等容气相反应AY的速率系数kA与温度T具有如下关系式：(1)计算此反应的活化能；(2)欲使A在10min内转化率达到90%，则反应温度应控制在多少？5.已知NaOCl分解反应速率系数在25℃时k=0.0093s-1，在30℃时k=0.0144s-1。试求在40℃时，NaOCl要用多少时间能分解掉99%？1.[题解]：CH3OCH3（g）®CH4（g）+H2（g）+CO（g）t=0:pA,0000t=tpApA,
7、0-pApA,0-pApA,0-pA则pt,总=3(pA,0-pA)+pA=3pA,0+2pA即代入数据得下表：t/s39077715873155kA/10-4s-14.284.384.464.50=4.41×10-4s-12.[题解]：则11故设px为产物的分压力，则：t=0：＝0：=？：则，，，则，，，可解得：，所求为。3.[题解]：A+2BYt=0：pA,0pA,00t=t：pApB,0-2(pA,0-pA)pA,0-pAp(总)=pB,0-pA,0+2pAdp(总）/dt=2dpA/dt对比实验1,2：11B过量：则b=2。实验1：实验3两式
