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时间:2018-10-04
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1、第五章加脂材料化学5.1概述5.1.1皮革加脂的作用与目的使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性;提高抗张强度、防水性;(与铬纤维结合的加脂剂)轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬鞣剂外迁移等作用5.1.2皮革加脂剂制备时的化学处理手段和功能性加脂剂的类型:硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季铵化等;功能性加脂剂油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、接合型、柔软型等。5.1.3基本加脂材料⑴天然油脂动物油脂:牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马脂、鱼油、羊毛脂等植物油脂有:蓖麻油、菜子油、
2、米糠油、豆油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等⑵矿物油与石蜡分子组成为CnH2n+2(5~40)正构烷烃。用作皮革加脂剂的矿物油主要是石油的高沸点馏分(N>14),它们是在分馏汽油和煤油之后得到的,分馏温度在230~350℃范围内即碳数为C14~21的组分在皮革加脂剂中应用的最多。⑶合成油脂碳数为C14~21的正构烷烃用α—烯烃羰基化法、α—烯烃羧基化法、科赫法等氧化为脂肪酸,再与甘油或其它多元醇反应生成的高级脂肪酸酯,或将其加工成氯化石蜡(低氯取代的氯化石蜡称为合成牛蹄油)、烷基磺酰氯及其衍生物等。⑷加脂助剂表面活性剂防霉剂阻燃剂防冻剂
3、香料等助剂5.1.4油脂的性能指标与选择油脂是否适合于作加脂剂,应考虑下列理化指标:⑴皂化值(S.V)把完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值(saponificationvalue),单位为mgKOH/g。它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小,皂化值和平均相对分子量间的关系如下所示。⑵碘值(I.V.)将100g油脂所能吸收碘的克数称作碘值(iodinevalue),单位为gI/100g,碘值的大小表示了油脂的不饱和程度。⑶酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氢氧化钾的毫克数称作酸值(acidvalue),单位为mg
4、KOH/g,用以表征油脂中游离脂肪酸的含量。⑷羟值(OH.V.)羟值是表征油脂中游离羟基的多少,它是通过和乙酸酐反应生成酯和乙酸,再用氢氧化钾中和测定得到的。中和1g油脂如此生成的乙酸所耗用的氢氧化钾的毫克数即为羟值(hydroxylvalue)。油脂中含有适量的羟基有利于进行某些化学改性,加脂剂中含有适当的羟基,会增加加脂剂与皮革胶原纤维的结合力,提高加脂效果。⑸颜色和气味要求所用油脂颜色浅淡、无异味。⑹粘度油脂及加脂剂的粘度是影响加脂剂的渗透性、填充性的主要因素。⑺熔点油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成为清晰透亮液体时的温度
5、。5.1.4加脂剂的基本组成与分类基本组成:乳液加脂所用加脂剂:中性油、乳化剂、助剂早期乳化剂可占整个油脂的15%;现在由乳化剂含量已超过了50%.分类:按加脂剂乳液所显示的离子的性质分类;按加脂材料的来源分类:天然动植物油脂、矿物油、合成加脂剂;按制备加脂剂所用的化学方法分类:硫酸化加脂剂、亚硫酸化加脂剂、磷酸化加脂剂、酰胺化加脂剂、氯磺化加脂剂等;按用途和性能分类;耐电解质加脂剂、白色革加脂剂、填充性加脂剂、耐光加脂剂、防水加脂剂、香性加脂剂、阻燃加脂剂等。乳化剂种类和乳化能力的大小对乳液外观有明显的影响5.2天然油脂的化学加工
6、品5.2.1天然油脂的硫酸化及其产品1875年,英国的GrumW首次制成了硫酸化蓖麻油。1926年硫酸化蓖麻油开始用于皮革加脂。⑴生产原理及技术反应原理:亲电加成酯化反应:硫酸化油的中和:影响因素:用量、温度、时间、油脂的种类。工艺条件:浓硫酸(98%)用量10%~25%;温度为20℃~45℃;反应时间为1~3小时⑵性能及应用:常见的硫酸化加脂剂:硫酸化蓖麻油、丰满鱼油、丰满猪油、软皮白油、硫酸化菜油等。⑶制备实例①硫酸化蓖麻油工艺路线:蓖麻油硫酸化盐洗两次中和调节含量成品质量指标:外观为棕黄色油状物,含油量不小于70%,1:9乳液
7、的pH值在6.5~7.5之间,水乳液稳定性合格。适用:各种轻革的加脂,皮革柔软、丰满,抗张强度和延伸率有所提高,常用于配制复合加脂剂,也用于揩光浆、颜料膏的配制②硫酸化菜油加脂剂硫酸化菜油的加脂效果较好,可单独用于皮革加脂,也可用于配制复合加脂剂。制备原理如下:⑷硫酸化技术的进展①酯交换技术的运用扩大了硫酸化的原料范围,增加了加脂剂的品种②利用硫酸化技术开发合成了一系列的功能型加脂剂③硫酸化工艺中的盐洗废水的污染问题使用中和盐洗法和盐洗废液循环使用法。5.2.2天然油脂的亚硫酸化及其产品⑴反应原理磺酸根(—SO3Na)的硫原子和碳原
8、子直接相连接,形成的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性,能满足多工序分步加脂对加脂剂性能的要求。稳定性、渗透性好,适于深度加脂,加脂革柔软性好。磺酸根可和皮革胶原或与铬形成配合物,结合牢。产品:国外有德国巴斯夫(BASF)
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