第九章 卤代烃 9-1

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1、第九章卤代烃§9.1卤代烃的分类§9.2卤代烃的命名§9.3卤代烃的制法§9.4卤代烃的物理性质和光谱性质§9.5卤代烃的化学性质§9.6饱和碳原子上的亲核取代反应机理§9.7影响亲核取代反应的因素§9.8消除反应机理§9.9影响取代反应和消除反应的因素§9.10卤代烯烃和卤代芳烃§9.11多卤代烃简介§9.12氟代烃简介卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。卤

2、代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中经常用到的化合物。人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题，六六六被禁用，DDT被取缔。近年来，科学家证明臭氧层空洞的形成与使用氟氯烃有关。可见，只有掌握卤代烃的性质及其反应规律，才能驾驭其上，造福于人类。§9.1卤代烃的分类一、卤代烷的分类分类一卤代烃多卤代烃如:CHCl3卤代烷卤代烯卤代芳香烃伯卤代烷:RCH2-X仲卤代烷:R2CH-X叔卤代烷:R3C-X如：R-XCH=CHXR-如：如：1-氯丙烷(1°)2-氯丁烷(2°)2-甲

3、基-2-溴戊烷(3°)其通式为:CnH2n+1X§9.2卤代烃的命名习惯命名法方法：烷基名＋卤素名一、卤代烷的系统命名法以烃为母体命名，按照烃的命名法编号(a)选择含有卤原子的最长碳链为主链(b)把卤素和支链均作为取代基，遵循“最低原则”(c)将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前，得到全名123452-乙基-1-溴戊烷2-甲基-4-氯戊烷12345CH3CH2CHCH2CH2CH3CH2BrCH3CHCH2CHCH3CH3Cl通常以含有不饱和键的最长碳链为主链，编号时要使不饱和键的位置最小4-溴-2-戊烯1245312342-丙基-

4、4-氯丁烯4-甲基-5-溴-2-戊炔12345CH3CHCH=CHCH3BrCH2=C-CH2CH2-ClCH2CH2CH3CH3CH3-C≡C-CHCH2-Br二、卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法但是,卤原子连在芳烃侧链上的芳卤化合物,则通常以脂肪烃为母体,芳基和卤原子均作为取代基来命名.1,3-二溴苯BrBr苯氯甲烷（苄基氯）CH2Cl1-苯基-2-氯乙烷β-溴萘CH2CH2ClBr一、以烃为原料R-H+Cl2R-Cl+HCl光照CH3-CH2-CH3+Cl2CH3-CH-CH3光照Cl§9.3卤代烃的制法烷烃直接卤代此法简单，但副产

5、物多，得不到纯净物。烷烃的溴代反应的选择性比氯代要好。丙烷CH3-CH2-CH3+Br2CH3CH2CH2Br+CH3-CH-CH3Brhν127℃3%97%+Br2FeBr355~60℃CH3-CH=CH2+Cl2CH2-CH=CH2＞500℃Cl1.高温氯化具有CCCHα结构化合物，高温下与Cl2反应发生游离基取代反应。二、以不饱和烃为原料NBS溴化实验室制备α-溴代烯烃或芳烃时，常用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）做催化剂。NBrCH2-CCH2-C==OO+CH2=CH-CH3(C6H5CO)2O2CCl4煮沸CH2=CH-CH

6、2+BrN-HCH2-CCH2-C==OO反应历程-C-O·+CO2+·-C-O-O-C-=O光照=O=ONBrCH2-CCH2-C==OO-C-O·=O++Br·N·CH2-CCH2-C==OOBr·CH2=CHCH2BrCH2=CHCH3+N·CH2-CCH2-C==OO+CH2=CHCH2·N-HCH2-CCH2-C==OO例：CH2=CHCH2CH2CH3+NBSCH2=CHCHCH2CH3引发剂CCl4Br-CH3+NBS引发剂CCl4-CH2Br-CH2CH3+NBS引发剂CCl4-CHCH3Br+NBS引发剂CCl4-Br

7、+NBSCH3?引发剂CCl4应用范围：①只能在α位引入Br，用来制备②Cl、I等不能用此法烯丙基式溴代烃1232.烯烃加成R-CH=CH-R+X2R-CH-CH-RXXCH3-CH=CH2+HXCH3-CH-CH3X马氏规则产物CH3-CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br过氧化物反马氏规则产物三、以醇为原料制备卤代烃卤素来源：HX,PX3,PX5,SOCl21.与HX作用：2.与PX3反应（X=Cl、Br、I)R-OH+H2SO4+NaBrR-Br+NaHSO4+H2OR-OH+HXR-X+H2O3R-OH+PCl33R-Cl+

8、P(OH)3亚磷酸2P+3I22PI33CH3CH2OH+I23CH3CH2I+P(OH)3P3.与亚硫酰氯作用R-OH+SOCl2R-Cl+SO2↑+HCl↑四、氯甲基化（柏朗克反应）=O+H-C-H+H