枪色电镀工艺与添加剂

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1、枪色电镀工艺与添加剂周长虹,戴丽雯武汉奥邦表面技术有限公司[摘要]:介绍了各种主要枪色添加剂的基本构成及使用方法,具体论述了锡镍枪色和无镍锡钴枪色在不同的工艺及操作条件下镀层色泽由浅到深的变化情况及相应的调整方法。本文在介绍了不同品质的焦磷酸钾的主要辨别方法的同时指出了枪色镀液的日常维护的主要注意事项。[关键词]:枪色电镀,添加剂,增黑0前言多年来,黑色系列的防护装饰性镀层“枪黑色”在钟表,仪器仪表,家具,五金,手饰,服饰等日用品上得到广泛使用,通过工艺及操作条件的调整可以获得从浅枪色到深枪色的各种枪黑色镀层,从含镍镀层到无镍镀层,

2、目前可以工业化生产的枪色镀层,大多均为焦磷酸钾体系。为满足客商对多色泽枪色,多样化装饰产品的需要,我们公司经过反复实验及电镀生产厂家的大规模工业化生产论证,成功地推出了枪黑色多功能电镀添加剂,突破了传统的枪黑色电镀工艺,在镀层上可获得多种色泽,可由浅枪至深枪(黑)色,在工艺上可减少工序,同时具有装饰性,功能性,耐蚀性,节能降耗,成本低廉。1常用枪色电镀工艺1.1枪A盐黑珍珠枪色在光亮底层上能获得高贵雅致,别具一格的具有装饰效果的枪黑(黑珍珠)色镀层,具有理想的装饰效果,工艺稳定及操作范围比较宽,镀层系锡镍合金枪色,滚挂通用,是目前应

3、用最广的商品枪色工艺之一。唯一不足的是有些电镀生产厂家反应镀层的黑度不够黑,为此我们专门研制了一种枪A工艺增黑剂,在现有的工艺条件下,不变的条件下,开缸时加入5ml/l就有明显的增黑效果,镀层外观颜色可以从浅至深进行调整,在枪色“C”中加入“C”增黑剂20-50ml/l,具有有明显的增黑效果。(1)枪A盐枪色工艺焦磷酸钾180-280g/l枪色A盐30-60g/l枪色光亮剂B剂20-40ml/l稳定剂1-4g/l增黑剂5ml/l(可不加)温度40-50℃PH8.0-9.5Dk0.2-1.2A/dm2阳极石墨或镍板阴极移动最好有(2)

4、浅色枪”C”盐镀层色泽高雅,镀层无镍环保,明亮华丽,硬度高,耐蚀性和耐磨性优异,滚挂通用。枪色C盐工艺及操作条件焦磷酸钾150-200g/l200-280g/l枪“C”盐开缸剂50-60ml/l60-100ml/l枪“C”盐补加剂15-20g/l5-10g/l枪“C”盐光亮剂20-40ml/l25-35ml/l“C”增黑剂20-50ml/l(可不加)温度35-50℃20-40℃PH8.0-9.5Dk0.2-1.2A/dm2阳极石墨或镍板阴极移动最好有连续过滤最好有1.2光亮剂的筛选市面上流行的枪色工艺,在使用过程中,或多或少存在一些

5、问题【1】如镀液不稳定,有色差,无锡枪色镀层中含镍,镀层不够黑,即使调整工艺使镀层黑度达到要求,这时走位又变差等。不论是焦磷酸钾型的锡镍枪色还是锡钴枪色或是锡钴镍枪色,其焦磷酸钾在镀液中主要起络合作用,同时也是主要的导电盐,P2O74-与Sn2+,Co2+,Ni2+均能络合形成[Sn(P2O7)2]6-,[Co(P2O7)2]6-,[Ni(P2O7)2]6-络合离子,但焦磷酸锡络合离子没有焦磷酸钴,焦磷酸镍稳定,镀液中的焦磷酸钾必须与金属盐保持一定量的浓度比范围内,才能将其完全络合,这时维持镀液稳定的关键所在,其浓度比为[P2O74

6、-]/Co2+(或Ni2+)+Sn2+=3~4.5:1过量的焦磷酸钾易使镀液产生锡胶,镀液浑浊,其深镀能力和均镀能力下降,使镀层孔隙率增加;焦磷酸钾不足,镀液导电性能差,甚至会浑浊不清。Sn2++2e→SnE0=-0.136VCo2++2e→CoE0=-0.227VNi2++2e→NiE0=-0.25V虽然几者的电极电位相差不大,然而在简单盐溶液中,不论是锡钴,还是锡镍是不能共沉积的,使用焦磷酸钾作为络合剂,与Sn2+,Co2+,Ni2+形成的络合物[Sn(P2O7 )2]6-,[Co(P2O7 )2]6-,[Ni(P2O7 )2]

7、6-的不稳定常数分别为10-7.2,10-8,10-14它们之间的析出电位相差较大,若镀液中不加入辅助络合剂及某些添加剂,所得的镀层主要是锡,且镀层表面比较粗糙,因此在焦磷酸钾镀枪色时,必须使用添加剂来改变阴极极化,改善镀层晶体结构,使镀层由疏松灰黑色转化为光亮细致的枪色镀层(如Sn-Co,Sn-Ni或Sn–Co-Ni)。在焦磷酸盐枪色工艺中,有效的辅助络合剂及添加剂主要为有机酸,某些乙胺类化合物和氨基羧酸类化合物等。这些辅助络合剂或者与Sn2+形成更为稳定的络离子,使锡的析出电位变得更负,或者在Co2+,Ni2+的电沉积过程中起去

8、极化作用,使钴镍的析出变得比较容易,从而实现合金镀层的良好共沉积。适宜的乙胺类化合物有二乙三胺,三乙四胺,五乙六胺等乙胺类;二乙三胺五乙酸,三乙四胺六乙酸,羟乙基乙二胺三乙酸等乙胺类乙酸的衍生物及其钠,钾盐等,适宜的氨基羧酸化合物有半

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