分析化学的四大基础滴定

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1、1酸碱滴定法的应用一、混合碱的测定（双指示剂法）NaOH,Na2CO3,NaHCO3,判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂,继续滴定至变色，又消耗HCl溶液体积V2,如图所示：　H2CO3=H++HCO3-　　　pKa1=6.38　HCO3-=H++CO32-　　　pKa2=10.25实验结果与讨论：(1)当V1>V2时，混合碱组成：　　NaOH(V1-V2),Na2CO3(V2)(2)当V1=V2时，混合碱组成：Na2CO3(3)当

2、V1

3、aOH标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。六次甲基四胺（CH2)6N4是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。3.克氏(Kjeldahl)定氮法氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO2和H2O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。三、硅含量的测定通过上述步骤，将SiO2的测定转变为HF的测定四、硼酸的测定硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量

4、点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。要点：双指示剂法测定混合碱（混合酸）的原理、定性说明及结果计算；氨盐的测定方法及SiO2的测定方法；硼酸的测定。思考题：双指示剂法测定混合酸时，有多少种可能组合？2配位滴定法的应用一、提高测定选择性的方法实际样品溶液中往往存在多种离子，可否在滴定一种离子后，继续滴定测定另一种离子呢？通常采用以下几种方法来实现。　1.控制溶液的酸度例：在Fe3+和Al3+离子共存时，假设其浓度均为0.01mol/L，可求出两种离子滴定时的最低pH值分别为：1.2和4.0。可通过控制溶液的酸度的方法实现这两种共存离子的分步测定或称连续测定

5、，即控制pH=1.2时滴定Fe3+，再调节溶液pH=4.0后，滴定Al3+离子。但不是任意两种离子都可以通过采用控制酸度的方法进行分步滴定，我们需要给出通过控制溶液的酸度的方法实现共存离子的分步测定需要具备的条件。通过控制溶液的酸度的方式来测定混合离子的判断条件:两种离子:M与N,当KMY>KNY,且酸效应系数αY(H)N>>αY(H)M　　lgcMKMY'≈lgKMY-lgKNY+lg(cM/cN)　　　　　　　=ΔlgK+lg(cM/cN)ΔlgK多大,才能进行分别滴定?　当cM=cN时,一般取ΔlgK=5作为判断标准。　2.利用掩蔽法对共存离子进行分别测定（1

6、）配位掩蔽法通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。（2）氧化还原掩蔽法例如:Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。（3）沉淀掩蔽法例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。　3.利用掩蔽解蔽法测定混合离子例如:Cu2+、Zn2+、Pb2+三种离子共存的分别滴定。用氨水中和试液，加KCN来

7、掩蔽Cu2+、Zn2+两种离子，在pH=10滴定Pb2+后，加入甲醛或三氯乙醛，破坏[Zn(CN)4]2-,释放出Zn2+，滴定之。二、配位滴定法的应用　1.EDTA标准溶液的配制与标定（1）通常使用乙二胺四乙酸的二钠盐Na2H2Y·H2O配制溶液；（2）标准溶液浓度一般为0.01～0.05mol/L；（3）水及其他试剂中常含金属离子，不能直接配制,故需要标定其浓度；（4）贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中。　2.直接滴定：测定钙、镁等离子时，可采用直接滴定的方式。　3.间接滴定：PO43-的测定例：PO43-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO4沉淀，