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时间:2018-09-20
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1、《高分子物理》习题思考题第一章高分子链的结构(1)一解释名词、概念1.高分子构型答:高分子中由化学键固定的原子、原子团在空间的排列方式。2.全同立构高分子答:由同一种旋光异构单元键接而成的高分子。3.间同立构高分子答:由两种旋光异构单元交替键接形成的高分子。4.等规度答:聚合物中全同立构和间同立构总的百分数。5.数均序列长度答:6.高分子的构象答:高分子在空间的形态。7.高分子的柔顺性答:高分子链能够改变其构象的性质成为柔顺性。8.链段答:高分子中能够独立运动的最小单位称为段落。9.静态柔顺性答:高分子链构象能之差决定的柔顺性,叫静态柔顺性。10.动态柔顺性答:高分子由一种平衡构象
2、状态转变成另一种平衡构象状态所需时间的长短决定的柔顺性,叫动态柔顺性。11.Hpq答:表示单螺旋分子链的构象类型。其中p表示螺旋构象中一个等同周期所包含的结构单元数,q表示在此周期中所包含螺旋的圈数。二.线性聚异戊二烯可能有哪些构型?答:8种,1.1,4加成:2种,顺式和反式2.1,2加成:3种,全同,间同和无规3.3,4加成:3种,全同,间同和无规三.聚合物有哪些层次的结构?那些属于化学结构?那些属于物理结构?答:在聚合物层次结构中,近程结构属于化学结构,而远程结构和聚集态结构属于物理结构。四.为什么说柔顺性是高分子材料独具的特性?答:柔顺性是分子链能够呈现出不同程度卷曲构象状态
3、的性质。柔顺性的大小由分子能呈现多少构象数多少决定的。高分子由于分子量大,分子链中能够内旋转的化学键众多,内旋转使其具有大量不同卷曲程度的构象状态,因而有良好的柔顺性;而小分子中能发生内旋转的化学键少,能呈现的构象数少,因而呈现刚性,不柔顺。所以说,柔顺性是高分子材料独具的特性。五.通常情况下PS是一种刚性很好的塑料,而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物(B:S=75:25)和三嵌段共聚物SBS(B:S=75:25)是相当好的橡胶材料,从结构上分析其原因。答:PS有于分子主链上带有体积庞大的侧基(苯基),使其主链化学键的内旋转的位阻大,旋转困难,因而刚性较大;而与丁二烯共聚后,丁二烯分子主
4、链上有孤立双键,双键上的原子少,使那些原子或原子团间的排斥力减弱,导致双键两边的单键容易旋转,位阻较小,柔顺性优良,在常温下即可以发生链段运动,呈现高弹态,所以作为橡胶材料使用。六.若聚丙烯的等规度不高,能否用改变构象的办法提高其等规度?为什么?答:不能。因为等规度的大小与分子链的构型有关,是由化学结构决定的,其大小不能通过改变构象的办法改变。七.天然橡胶和古塔波胶在结构上有什么不同?画出示性结构式。答:天然橡胶98%左右为顺式构型,而古塔波胶为全反式构型。古塔波胶的大分子链之间的距离较近,分子链之间的作用力强,因此结晶的晶格能高,熔点高(~78℃),在常温下不能呈现出高弹态,因此
5、不能作为橡胶使用。八.有些维尼纶的湿强度低,缩水性大,根本原因是什么?答:根本原因是维尼纶吸水。维尼纶是聚乙烯醇缩甲醛,是由醋酸乙烯酯自由基聚合后水解制得聚乙烯醇,再通过甲醛与相邻的羟基反应制得。如果聚乙烯醇的分子链结构是100%为头-尾相连,则与甲醛反应时羟基全部可以被甲醛缩醛化,形成结构稳定的六元环,此时维尼纶的吸水率低,较耐水,不易缩水;但有些维尼纶分子结构中,有少部分聚醋酸乙烯酯的乙酰基没有被水解掉,同时有少量的头-头或尾-尾相连,这一部分羟基不能被缩醛化,因而吸水率高。吸水后,水在其中起增塑剂的作用,使经过牵伸取向的大分子链部分发生解取向,大分子链从伸直的构象状态转变为卷
6、曲的构象状态,造成在纤维方向发生回缩现象,使取向度下降,强度下降和纤维方向尺寸收缩。九.高分子最基本的构象有哪些?在不同条件下可能呈现的典型的构象有哪些?答:高分子最基本的构象有反式和旁式。可能呈现的典型构象有:无规线团、折叠链和伸直链或答:锯齿形和螺旋形?十.链段的组成、大小有什么特点?答:链段是大分子中能够相对独立运动的运动单元,它具有组成随机和大小不均一的特点。第一章高分子链的结构(2)一.解释名词、概念1.等效自由连接链答:在一般情况下,高分子链中只有部分单键可以内旋转,这样高分子链可以看做是由链段连接成的,链段之间的键接不受键角的限制,可以自由取向。这种分子链的均方末端距
7、及其分布函数的形式与自由连接链完全相同,只是把键数换成链段数,把键长换成链段长,这种链称为等效自由连接链。2.高斯链答:末端距分布符合高斯分布函数的高分子链,称为高斯链。3.高分子末端距分布函数A.自由连接链:B.高斯链:二.已知两种聚合物都是PE,如何鉴别哪一种是HDPE,那一种是LDPE?举出三种方法并说明依据。答:1.测定密度。HDPE的密度大于LDPE;2.用DSC测定熔点。HDPE的熔点大于LDPE;3.测定硬度。HDPE的硬度高于LDPE。三.假设一种线型
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