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时间:2019-05-21
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1、高分子物理习题解答第一版吴玉章学院08级高分子科学与工程学部2010高分子物理习题解答2高分子科学与工程学部08级第一章高聚物的结构【习题解答】1.简述高聚物结构的主要特点。高聚物的结构特点:分子很大且结构复杂;高分子链具有新的结构层次——高分子链的构象和柔性;高聚物相对分子质量的统计性和多分散性;高分子链结构中存在有一般小分子化合物所没有的交联结构;结构单元之间的范德华力非常大以至于高聚物根本不存在气态;高聚物凝聚态结构的复杂性。2.决定高分子材料广泛应用的基本分子结构特征是什么?高分子结构的多层次性3.高分
2、子凝聚态结构包括哪些内容?高分子的凝聚态结构包括5个方面:晶态结构,非晶态结构,液晶态结构,取向态结构,织态结构。4.高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度?构型是分子中最邻近的原子间的相对位置的表征,即化学键固定的原子在空间的几何排列。构象是由单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构型之间的转变需要有化学键的重组,是化学变化,因此构型具有时间和空间上的确定性。构象的转变仅来自由分子热运动引起的单键的内旋转,是物理变化,具有时间和空间上的不确定性。因此不能
3、通过单键内旋转提高PP的规整度。提高聚丙烯的等规度须改变构型,构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。5.试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。异戊二烯加成可以1,2-加成,3,4-加成和1,4-加成。全同,间同,无规。头头,头尾。全同,间同,无规。头头,头尾。顺式,反式。3高分子物理习题解答6.分子间作用
4、力的本质是什么?影响分子间作用力的因素有哪些?试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙-66)、聚丙烯酸各有那些分子间作用力?分子间作用力是分子偶极之间的相互作用,本质是电场力(静电力)。可以分为取向力,诱导力,色散力。取向力是分子固有偶极之间的相互作用,存在于极性分子之间。诱导力是固有偶极与诱导偶极之间的相互作用,极性分子有固有偶极,当极性分子和极性分子靠近时,会产生额外的诱导偶极,所以极性分子间存在诱导力;当极性分子和非极性分子靠近时,非极性分子产生诱导偶极,所以诱导力也存在于极性分子和非极性分子间;非
5、极性分子间不存在诱导力;色散力是瞬时偶极之间的相互作用力,广泛存在于各种分子之间,是分子间作用力的主要形式。影响分子间作用力的因素有分子的极性,分子的变形性,以及相对分子质量等。PP是非极性分子,故其分子间作用力为色散力。PVC是极性分子,故分子间作用力为色散力,诱导力,取向力。PP:取向力,诱导力,色散力。聚酰胺:色散力,诱导力,取向力,氢键。聚丙烯酸:色散力,诱导力,取向力,氢键。7.下列那些聚合物没有旋光异构,并解释原因。A.聚乙烯B.聚丙烯C.1,4-聚异戊二烯D.3,4-聚丁二烯E.聚甲基丙烯酸甲酯F
6、.硫化橡胶没有旋光异构即分子内不存在手性碳:A,C,F。8.何谓大分子链的柔顺性?试比较下列高聚物大分子链的柔顺性,并简要说明理由。CH2CH2CH2CCHCH2CH2CHnnnClCH3OOCHCH2CCOCH2On2nCNcis-聚异戊二烯由于分子链含有孤立双键因此柔顺性好。涤纶由于分子链中含有苯环结构,且羰基与苯环共轭因此分子链呈现刚性。分子链取代基之间的相互作用会使得分子柔顺性下降,且取代基的极性越强,柔顺性越差。因此,柔顺性顺序如下:>PP>PVC>PAN>涤纶9.写出下列各组高聚物的结构单元,比较各
7、组内几种高分子链的柔性大小并说明理由:1)聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯;2)聚乙烯,聚乙炔,顺式1,4聚丁二烯;3)聚丙烯,聚氯乙烯,聚丙烯腈;4)聚丙烯,聚异丁稀;5)聚氯乙烯,聚偏氯乙烯;6)聚乙烯,聚乙烯基咔唑,聚乙烯基叔丁烷;7)聚丙烯酸甲酯,聚丙烯酸丙脂,聚丙酸戌酯;4高分子科学与工程学部08级8)聚酰胺6.6,聚对苯二甲酰对苯二胺;9)聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯。1)>>侧基大,内旋转受阻,柔顺性下降2)>>分子链含孤立双键,柔顺性好。含共轭双键,分子链呈刚性。3)>>取代基的极性愈大,
8、内旋转能垒越高,柔性越差。4)主链上带有对称的取代基,使链间距增大,相互作用力减弱,就比带有不对称性取代基的高分子链具有更大的柔顺性。5)6)-CH2-CH2->>取代基的体积越大,空间位阻越大,内旋转受阻,柔性变差。7)5高分子物理习题解答>>[侧链为脂肪族时,侧链越长,分子构象数越多,分子链越柔顺。]8)>后者含有苯环结构,分子链刚性增加。9)>前者碳链长,构象数增加,柔性较好。1
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