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1、第二章、紫外可见分子吸收光谱第二章、紫外可见分子吸收光谱答案一、选择题(共20题)1.2分(4)2.2分(4)3.2分(2)4.2分(1)5.5分(4)6.2分(1)7.5分(4)8.2分(2)9.1分(1)10.2分(3)11.2分(4)12.2分(3)13.2分(4)14.2分(2)15.2分(4)16.2分(4)17.1分(3)18.5分(2)19.5分(5)20.5分(3)二、填空题(共21题)1.5分[答]1.s─>s*,真空紫外;2.n─>s*,远紫外;3.p─>p*,紫外;4.n─>p*,近紫外,可见.2.2分[答]¨－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜┃s→s*n→p*n→s*p→p*3.2分[答]
2、s→s*n→s*n→p*4.2分大；p→p*；大。5.2分p→p*;更大；大。6.2分n→s*；n→s*；n→s*。7.2分>C=O(或羰基)n→p*；n→s*；p→p*。8.2分s→s*、s→p*、p→p*、p→s*。9.2分p→p*；第二章、紫外可见分子吸收光谱10.2分红移；蓝移11.2分π→π*、n→π*、n→s*。12.2分C＝C－C－C－Br13.2分摩尔吸收系数；分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。14.2分24915.5分35316.5分38517.2分23418.2分22319.2分22220.2分22221.2分285三、计算题(共6题)1.5分[答]A.同环二烯母体基
3、本值为253nm加一个共轭双键30加三个环外双键15五个烷基同共轭体系相连25_____________________________________323nmB.同环共轭二烯母体基本值253nm加一个共轭双键30八个烷基同共轭体系相连40____________________________________323nm2.5分[答]根据WoodWard─Fieser规则计算母体基214nm环外双键×525烷基取代×735延长一个共轭双键30_______________________304nm3.10分解：AB第二章、紫外可见分子吸收光谱母体215nm215nm同环共轭二烯39nm39n
4、m取代基a10(1)nm10(1)nmb12(1)nm12(1)nmg18(1)nmd18(1)nm18(1)nm环外双键15(3)nm共轭延长30nm30nm357nm324nm该化合物最可能的结构是A4.5分解：母体215nm取代基b12(1)nmd18(1)nm环外双键5nm共轭延长30nm280nm5.5分a的母体值215nmb的母体值215nm一个β取代＋12nm二个β取代基＋2×12nm计算lmax≈227nm一个α取代基＋10nm一个环外双键＋5nm计算lmax254nm所以α－莎草酮应属b结构6.5分（A）芳酮母体246nm邻位烷基＋3nm间位氯＋0nm邻位羟基＋7nm计算值(
5、lmax)256nm（B）芳酮母体246nm对甲氧基增量＋25nm邻烷基增量＋3nm计算值(lmax)274nm四、问答题(共11题)1.10分[答]首先区分同环二烯(1,3,4,5)和异环二烯(2,6)；再计算取代基和环外双键数目：第二章、紫外可见分子吸收光谱(1)4个取代基，2个环外双键总计数6(2)5个取代基，3个环外双键总计数8(3)8个取代基总计数8(4)6个取代基总计数6(5)5个取代基，3个环外双键总计数8(6)7个取代基，5个环外双键总计数12在同环二烯中排列次序为l3=l5＞l1=l4在异环二烯中排列次序为l6>l2具体计算值：l3=l5=323nml1=l4=313nm2.
6、5分[答]酮式烯醇式它没有共轭双键它有共轭双键故仅在末端204nm故在245nm处处有一弱吸收有强的K吸收带据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。3.5分[答]lmax比219nm大。因为己醇比己烷的极性更大,而大多数p→p*跃迁中,激发态比基态有更大的极性,因此在已醇中p*态比p态(基态)更稳定,从而p→p*跃迁吸收将向长波方向移动。4.5分[答]观察到的吸收谱带是p→p*类型跃迁.化合物B具有lmax＝303nm。较长的共轭系统吸收较长波长的光。5.5分[答]可能的跃迁类型有s→s*,s→p*,p→p*,p→s*。6.5分[答]n─→p*lmax=230nm，p─→p*lmax=1
7、90nm，由于n─→p*跃迁的能量比p─→p*跃迁能量低,故吸收发生在波长较长的吸收带,而p─→p*跃迁的吸收强度总是大于n─→p*吸收强度的10到100倍,故p─→p*跃迁对应图中波长较短,吸收强度大的谱带.7.5分[答]CH3CH=CHCH=CHNH2>CH2=CHCH2CH=CHNH2>CH3CH2CH2CH2CH2NH28.5分[答]9.2分[答]10.5分第二章、紫外可见分子吸收光谱[答
