无机及分析化学作业集6

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1、第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定法(一)是非题1.目前,单个电极的电极电势的绝对值还无法直接测定。(√)2.高锰酸钾法一般都在强酸性条件下进行。(√)3.条件电极电势值的大小,说明了在外界因素影响下氧化还原电对的实际氧化还原能力。(√)4.原电池:Pt

2、Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+

3、Pt表明是进行了下列反应:Ce4++Fe2+==Ce3++Fe3+(√)5.在氧化还原反应中,若两电对的E0值相差越大,则反应进行得越快。(×)(二)选择题1.已知:Cr3++e=Cr2+Eo=-0.410VPb2++2e=PbEo=-0.126VCu2++e=C

4、uEo=+0.158VFe3++e=Fe2+Eo=+0.771V则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是(C)A.Cu2+B.Fe3+C.Pb2+D.无2.已知电极反应NO3-+4H++3e-NO+2H2O,E(NO3-/NO)=0.96V。当c(NO3-)=1.0mol.L-1,p(NO)=100kPa,c(H+)=1.0´10-7mol.L-1,上述电极反应的电极电势是(A)A.0.41VB.-0.41VC.0.82VD.0.56V3.采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时,必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3与I

5、2发生反应的条件必须是(D)A.在强碱性溶液中B.在强酸性溶液中4C.在中性或微碱性溶液中D.在中性或微酸性溶液(三)填充题1.在氧化还原滴定中,常用的指示剂有氧化还原指示剂、自身指示剂、特殊指示剂三种类型。2.氧化还原反应的实质是电子的转移反应。在HCl/Cl-、Cl2/Cl-中,属于共轭酸碱对的是HCl/Cl-,属氧化还原电对的是Cl2/Cl-。3.任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定,在理论上,某电对的标准电极电势E是将其与___标准氢___电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。国际上规定上述电极的标准电极电势为_0.0000V_。4.在

6、H2SO4介质中,用KMnO4法测定绿矾(FeSO4.7H2O)中的铁含量,终点时的颜色变化是__由无色至出现粉红色,且半分钟不褪色__。5.1.0mol.L-1的H2SO4介质中,E'(Ce4+/Ce3+)=1.44V,E'(Fe3+/Fe2+)=0.68V。则用Ce4+氧化Fe2+时,反应的平衡常数为__6.9×1012__,反应至化学计量点时的电势为_____1.06V____。(四)计算题1.含KI的试液50.00ml,用20.00ml,0.5mol.L-1KIO3溶液处理后,煮沸溶液除去I2,冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应,然后将溶液

7、调至中性。最后以0.2016mol.L-1NaS2O3溶液滴定,用去22.26ml,求KI试液的浓度。解:加入的KIO3分两部分别与待测的KI(1)和以后的KI(2)起反应IO-3+5I-+6H+3I2+3H2O(1)IO-3+5I-+6H+3I2+3H2O(2)第二步反应生成的I2又NaS2O3被滴定:4I2+2S2O32-2I-+S4O62-反应(1)消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应(2)所消耗的KIO3量,即:,n(KIO3(1))=n(KIO3(总))-n(KIO3(2))=n(KIO3(总))-1/3n(I2(2))=n(KIO3(总)

8、)-1/6n(Na2S2O3)而n(KI(1))=5n(KIO3)=5[n(KIO3(总))-1/6(Na2S2O3)]所以c(KI)={5[c(KIO3)*V(KIO3)-1/6c(Na2S2O3)*V(Na2S2O3)]}/(V(KI))=[5*(20*0.5-1/6*22.26*0.2016)]/50=0.6731mol/L2.已知Ey(Ce4+/Ce3+)=1.44V,Ey(Fe3+/Fe2+)=0.68V,若两电对组成原电池:(1)计算电池电动势解:Eθ=Eθ(Ce4+/Ce3+)-Eo(Fe3+/Fe2+)=1.44-0.68=0.76V(

9、2)写出电极反应与电池反应;解:电极反应:(+)Ce4++e=Ce3+(-)Fe2+-e=Fe3+电池反应:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+(3)计算此电池反应的平衡常数;解:lgKθ=(NFEθ)/(2.303RT)4=(96500*0.76)/(2.303*8.314*298.15)=12.84Kθ=6.6*10124

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