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时间:2018-09-18
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1、全国饲料添加剂信息站:维生素类饲料添加剂一维生素A乙酸酯一15一全国饲料添加剂信息站维生素类饲料添加剂一维生素A乙酸酯【化学名】全反式一3,7一二甲基一9一(2,基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard试剂的制6,6一三甲基一1一环己烯)一2,4,6,8一壬四烯备。Roche合成工艺的优点是技术较成熟,收率一1一醋酸酯稳定,各反应中间体的立体构形比较清晰,不必【别名】维生素A醋酸酯;视黄醇乙酸酯使用很特殊的原料。缺陷是使用的原辅材料高【英文名】VitaminAAcetate;RetinylAcetate达4O余种,数量较大,反应步骤长,固定投资大,【分子式】c:H。:O2且为
2、串联反应,不易于生产控制,另外六碳醇的【结构式】安全生产上尚存在问题。对Roche公司的C14+C6路线进行的小改进工作一直在进行,主要CH3..CI-i3cH3H/CH是关于脱水、脱溴化氢来形成双键的。/HHc\\CH/C咖2.BASF公司C15+c5路线\/^\c迄今为止,在各种合成路线中,能够与【分子量1328.49Roche公司竞争的主要是BASF公司开发的C15【CAS号】127—47—9+c5路线。这条路线系BASF公司的Poller等【性状】维生素A乙酸酯外观为灰黄色至于50年代开发的,以Witting反应为特征,后经淡褐色颗粒;熔点为56—60℃;微溶于无水乙不
3、断完善,于1971年投产。BASF合成工艺明显醇、甲醇、氯仿、乙醚、脂肪和油,油溶品为棕色透的优点是反应步骤少,工艺路线短,收率高。但明液体,不溶于水和甘油;易吸潮;遇热、遇酸、空工艺中的乙炔化、低温及无水等较高工艺技术要气、见光均易分解,并使含量下降。含量(以求仍不能避免,核心技术难点是Witting反应。c::HO:计,标示量的百分率)90.0%~BASF公司对该合成工艺进行了较长时间的改120.O%,干燥失重≤5.0%。进研究,成功的解决了氯苯、金属钠、三氯化磷在【制法】目前世界上合成维生素A乙酸酯甲苯中的反应,实现了高放热的Witting缩合瞬主要采用三种不同的技术路线
4、:Roche公司的间完成。由于三苯膦价格较高,Witting反应后,C14+c6路线、BASF公司开发的C15+c5路线副产物三苯氧膦通过与光气反应,生成二氯三苯和Rhone—Poulenc公司的串联路线。膦,再与赤磷反应,还原成三苯膦,成功的回收套1.Roche公司C14+c6路线用。BASF合成工艺主要的缺陷是需使用剧毒1947年,瑞士Roche公司的O.Isler等人经的光气,对工艺和设备要求高,较难实现。过多年努力,以p一紫罗兰酮为原料,完成了全3.Rhone—Poulenc公司串联路线反式维生素A乙酸酯的合成。这条路线于1948另一个主要的路线是Rhone—Poule
5、nc公司年首次实现了工业化,以Grignard反应为其特的技术路线,以Reformatsky反应为特征。该工征,也是世界各地合成维生素A采用的最广泛艺是典型的串联反应,由B一紫罗兰酮出发,先的方法。经Reformatsky反应制得十五碳酯,将其还原、氧这条路线的主线由B一紫罗兰酮开始,经化以及Claisen—Schimidt缩合得十八碳酮;再经Darzens反应、Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基一次Reformatsky反应制得二十碳酯,将其还原溴化、脱溴化氢六步操作完成。其辅线则包括甲得到维生素A。此工艺虽然简单,但C15醛、一16一中国饲料添加剂2011年第7期(总
6、第109期)C18酮、C20酯三个中间体都要经过分子蒸馏提稳定的作用,从而对膜的通透性起调节作用;此纯。反应过程如图1所示。外还能维持神经细胞的正常功能,抑制癌细胞的形成。维生素A的功能是通过不同的分子形式一实现的,对于视觉起作用的是视黄醛;对生殖过程起作用的为视黄醇;而视黄酸作为一种代谢产B一紫罗兰酮十五碳醇酸酯物则对其他功能具有重性。【性价比】维生素A及其衍生物是一类重要的药品和饲料添加剂,目前市场上维生素A的产品有三种:维生素A、维生素A乙酸酯和维生素A棕榈酸酯。维生素A生物学活性最高,但性质不稳定,因此最常用的维生素A衍生物是其乙酸酯。维生素A广泛应用于非处方药、营c0
7、0c2H5养补充剂、饲料添加剂及食品加工业。我国维生素A主要用于饲料工业和医药行业,国内消费80%左右应用于动物饲料。维生素A在猪和肉鸡饲料中的添加占主导地位,从近年猪和肉鸡存一叫栏量发现,猪和肉鸡需求趋于稳定。随着我国畜禽消费水平的逐步提高,对维生素A的市场需图1Rhone—Poulenc公司合成反应式求将提供有力的支持。最近中国国家公众营养【S艺流程】Roche公司维生素A乙酸酯合项目组的食物强化总体构想中确定了维生素A、成工艺流程如下:维生素B、维生素B、叶酸、尼克酸、铁、碘、锌和13
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