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时间:2018-09-17
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1、碳酸二甲酯调研报告摘要:碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料。本文简单介绍了碳酸二甲酯的国内外生产及市场消费情况,并比较了几种合成工艺路线的特点和国内外的研究现况。关键词:碳酸二甲酯;光气法;氧化羰基化法;酯交换法;醇解法1.碳酸二甲酯的性质及用途1.1性质碳酸二甲酯(DimethylCarbonate,简称DMC)[1-3],常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体,熔点4℃,沸点90.3℃,密度1.0694g∙cm-3,着火点465℃,闪点18℃,粘度6.64×10-4Pa∙s-1,
2、燃烧热3452kcal∙kg-1,难溶于水,但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。DMC毒性很低,在1992年就被欧洲列为无毒产品,是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料,因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视,我国化工部在“八五”和“九五”期间将其列为重点项目。DMC是一种重要的有机化工中间体,由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基,因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应。1.2用途DMC的优良性质和特殊分子结构决定了其广泛的用途[4],概括如
3、下:(1)代替光气作羰基化剂:光气虽然反应活性较高,但是它的剧毒和高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力,因此将会逐渐被淘汰;而DMC具有类似的亲核反应中心,当DMC的羰基受到亲核攻击时,酰基-氧键断裂,形成羰基化合物,副产物为甲醇,因此DMC可以代替光气成为一种安全的反应试剂合成碳酸衍生物,如氨基甲酸酯类农药、聚碳酸酯、异氢酸酯等,其中聚碳酸酯未来将是DMC需求量最大的领域;(2)代替硫酸二甲酯(DMS)作甲基化剂:由于与光气类似的原因,DMS(CH3O-SO-OCH3)也面临被淘汰的压力,而DMC的甲基碳
4、受到亲核攻击时,其烷基-氧键断裂,同样生成甲基化产品,而且使用DMC比DMS反应收率更高、工艺更简单。主要用途包括合成有机中间体、医药产品、农药产品等;(3)低毒溶剂:DMC具有优良的溶解性能,其熔、沸点范围窄,表面张力大,粘度低,介质界电常数小,同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度,因此可以作为低毒溶剂用于涂料工业和医药行业。DMC不仅毒性小,还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限高等特点,因此是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂。另外,可作为汽油添加剂,DMC可提高其辛烷值和含氧量,进而提高其抗爆性。D
5、MC还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。由于用途非常广泛,DMC被誉为当今有机合成的“新基石”。2.国内外生产和市场分析[5-7]2.1国内情况我国DMC产品开发始于上个世纪八十年代初期,早期生产均采用国内自行研制开发的光气法,选择在已有光气生产企业内建设,单套装置规模300-500吨/年之间,国内总生产能力约1000-1500吨/年。进入九十年代,国内一大批科研院所,如浙江大学、华东理工大学、华中理工大学、西南化工研究院和上海化工研究院等科研单位相继开始了对非光气法DMC生产工艺的开发研究。其中酯交
6、换法工艺先后在河北省唐山市朝阳化工总厂、山东淄博宝鼎化工有限公司、江苏泰兴东方新材料厂等企业进行了中试或工业化试验,经过多年的摸索,工艺技术水平逐步提高。华中理工大学开发的液相法氧化羰基化生产工艺也在湖北兴利华化工有限公司进行了的小试和中试。在此期间,我国碳酸二甲酯的生产得到较大的提高,到九十年代末期国内碳酸二甲酯生产企业十几家,生产能力6000-7000吨。二十一世纪以来,国内酯交换法碳酸二甲酯生产工艺的逐步完善,2002年以后国内相继建成了几套万吨级的碳酸二甲酯生产装置。液相羰基氧化工艺得到工业化应用,
7、在湖北建成了4000吨/年的生产装置。我国碳酸二甲酯工业进入高速发展期,2003年底我国碳酸二甲酯生产能力已经达到了7.3万吨/年的水平,由于现实市场容量有限,装置开工率很低,生产出现相对过剩。尽管如此,国内一些企业和地区仍然将碳酸二甲酯列入发展重点。按已有的规划,如果全部得以实施,到2008年,国内碳酸二甲酯的生产将突破15万吨/年,而据预测同期市场需求仅为5.66万吨。在国内碳酸二甲酯产能已达到20万吨的形势下,产业雏形已经开始形成,但离规模化还有一定的距离。目前,国家对碳酸二甲酯的支持力度还比较小,企
8、业的需求波动比较大,受到原料涨价的成本压力也比较大。目前碳酸二甲酯行业在产业布局方面有一些失衡,生产企业集中在北方的辽宁、山东、河北等地,而消费市场集中在华南、华东以及国外,这就使得产品需要经过远距离运输,物流成本很高。只要了解一下碳酸二甲酯下游产品的用途及其需求量,就不用为它的产能过剩担心。因为碳酸二甲酯可代替光气生产市场缺口很大的聚碳酸酯和异氰酸酯,这类产品的市场需求近300万吨。碳酸二甲酯还可用作农药、医药
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