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《甲壳素类液晶高分子的研究ⅶ+no苄基壳聚糖的胆甾螺旋行为》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、第(期高分子学报71+(!"")年4月F,SFT9NUQVRW,FXW7W,FFYM+，!"")"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""甲壳素类液晶高分子的研究!!!!，""苄基壳聚糖的胆甾螺旋行为董炎明!!吴玉松阮永红王惠武赵雅青郭振楚童碧海（厦门大学材料科学与工程系厦门)%&""*）（湘潭师范学院化学系湘潭(&&""&）摘要!，"#苄基壳聚糖在浓溶液中形成胆甾液晶相+用圆偏光二向色性谱（,-）研究了这一聚合物的螺旋行为，主要包括螺距和螺旋方向+浓度越高，螺距#越大，意
2、味着胆甾相的扭转力随浓度增加而减弱+,-谱图上观测到两类吸收，即在*’"./附近较宽但较强的吸收和))"./附近较尖但较弱的吸收+前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象，而后者可以归属于分子链的螺旋构象+改变浓度或溶剂性质时这两个层次的构象都会发生符号的变化+提高浓度（固定二氧六环为溶剂）时两种螺旋结构先后发生反转+以氯仿为溶剂（固定浓度为%*0）时两种螺旋结构均为左旋（正,1221.效应），但二氧六环和四氢呋喃为溶剂时均变为右旋（负,1221.效应）+溶剂的影响可能与溶剂和高分子间形成氢键的能力有关+关键词甲壳素，壳聚糖，苄基壳聚糖，胆甾相，液晶，螺距
3、，构象，,-谱壳聚糖衍生物液晶与其它天然高分子液晶类,-),C为溶剂；富立叶红外光谱仪为美国7?D1CE2似，一般形成胆甾相［&，!］+胆甾相具有螺旋的层片FG821>)%"型，HI>压片法；紫外可见分光光度仪结构，因而产生了许多特殊的光学性质，包括圆双为美国IEDJ/8.-@#’(""；圆偏光二向色仪为日本折射、旋光、旋光色散、选择光反射、圆偏光二向色K8LD1K#4&"型，室温测定+性等，这些性质很大程度上是其应用的基础+胆甾#$%!"苄基壳聚糖的合成与表征相螺旋结构有两个参量最重要，即螺距和螺旋方于三口瓶中依次加入!M壳聚糖，*/N苯甲向，而这两
4、个参量都可以用圆偏光二向色性谱（简醛和&"/N无水甲醇，磁力搅拌下于室温（!";）称,-）进行测定+纤维素类液晶是人们用,-谱反应!"<+抽滤，得絮状白色固体，置于索氏萃取对其螺旋行为研究得最多的天然高分子［)3$］+但器中用无水甲醇萃取(<，用蒸馏水洗涤，固形物对于甲壳素类液晶，胆甾螺旋行为的研究还很用&5!M78I:(还原，经过滤，真空干燥，得浅黄色少［&"，&&］+为此，本文对!，"#苄基壳聚糖的螺旋行固体+产物的红外特征峰为：)"""3)&""D/O&，%$’为进行了初步探讨+D/O&和’**D/O&（苯环）；&%(!D/O&（仲胺基的7:）+
5、元素分析结果表明，7上苄基的取代度#实验部分为"5)+#$#材料和仪器#$&!，""苄基壳聚糖的合成与表征壳聚糖为厦门第二制药厂产品，脱乙酰度（酸于三颈瓶中加入!M上述合成的!#苄基壳聚碱滴定法）为4(0，分子量（粘度法）为’5(6&"*+糖，&"/N的4/1CPN的789:溶液，"5&*M十六烷为得到完全脱乙酰壳聚糖，参照文献用非均相间基三甲基溴化铵，搅拌，在7!保护下于(";水浴歇处理的方法，将只有部分脱乙酰的原料壳聚糖中反应)"/?.，然后加入&*/N氯化苄，升温至在(’0的789:溶液中于4"3$";、7!保护下处$*;，在此温度下继续反应’3
6、4<，静置过夜，加理4<，并重复)次+精制后产物的脱乙酰度用红入乙醚沉淀析出，过滤得产物，用蒸馏水洗至无外法测定近似为&""0+其他试剂和溶剂均为化#被检出为止+产品真空干燥，得微黄色固体+本,C学纯药品，溶剂使用前重蒸馏+合成方法参考了文献［&!］和［&)］+产物的红外光核磁共振谱仪为美国=8>?8.@.?2A*"":B，谱特征峰与!#苄基壳聚糖相似+产物的&:#7QR!!""!#"$#"%收稿，!""!#&"#!$修稿；国家自然科学基金资助项目（基金号!$$’("!)）；!!通讯联系人万方数据*"$$&,高分子学报!,,*年谱图上，!!"#$峰为%
7、!上的质子峰（&’），!(")峰从图&还可以观察到*!,+*$,4/有另一较为%（&&’）上的质子峰，苄基上亚甲基（!’）的质子弱但较尖锐的吸收峰，此峰的归属是一个值得探峰以及环上%*+（)$’）的质子峰都出现在!*",+讨的问题-此峰有正也有负，显然不可能是不对称("*之间-而苄基的环上质子（$’）则在!#"*出碳原子手性中心引起的旋光行为，因为构型在改峰-由核磁结果可计算出!和"上苄基的总取代变浓度时是不可能变化的-同时此峰在低于液晶度为,".-临界浓度时仍存在，也不可能是胆甾层片螺旋引!"#$%样品的制备方法起的-因而可能归属于另一层次的手性即多
8、糖分在$/0的带四氟乙烯密封盖的称量瓶中配子链的螺旋构象，由于螺旋构象同时存在苯基发置系列不同
