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时间:2018-09-16
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1、第六章单组元相图及纯晶体的凝固1本章要求掌握的内容应掌握的内容:1.纯金属凝固的过程和现象2.结晶的热力学、动力学、能量和结构条件3.过冷度对结晶过程和结晶组织的影响;过冷度、临界过冷度、有效过冷度、动态过冷度之间的区别。4.几个重要概念:过冷度,临界晶核半径,临界形核功,形核率,均匀形核,非均匀形核。5.液—固界面的结构及温度梯度,晶体生长形态 、生长条件和长大机制。了解:1.凝固理论的主要应用2.控制结晶组织的措施2概述(基本概念)单组元晶体(纯晶体):由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称
2、为单元系(onecomponentsystem)。从一种相转变为另一种相的过程称为相变(phasetransformation)。若转变前后均为固相,则成为固态相变(solidphasetransformation)。从液相转变为固相的过程称为凝固(solidification)。若凝固后的产物为晶体称为结晶(crystallization)。金属转变过程为:汽态←→液态←→固态3组元(component):组成合金的最基本、独立的物质。可以是单一元素(如Fe、Mg等)也可以是稳定的化合物(如Fe
3、3C)。相图(phasediagram):表示合金系中合金的状态与温度、成分之间的关系的图形,又称为平衡图或状态图。单组元相图(singlephasediagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度,压力之间的对应关系的图形。合金系(alloysystem):由给定的组元可以以不同比例配制成一系列成分不同的合金,这一系列合金就构成一个合金系统。二(三、多)元系。相(phase):合金中结构相同、成分和性能均一并以界面分开的组成部分。单(双、多)相合金46.1.1相平衡条件和相律1.相平衡的
4、条件通过一些数学推导和系统平衡条件dG=0可得:处于平衡状态下的多相(P个相)体系中,每个组元(共有C个组元)在各项中的化学势(chemicalpotential)都彼此相等。相平衡(phaseequilibrium)是一种动态平衡。6.1单元系相变的热力学及相平衡52.相律相律(phaserule)是表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系,是系统的平衡条件的数学表达式。相律数学表达式:f=c-p+2式中p—平衡相数c—体系的组元数f—体系自由度(degreesoffreedom
5、)数2-温度和压力自由度数f:是指在保持合金系平衡相的数目不变的条件下,合金系中可以独立改变的、影响合金的内部及外部因素。在恒压下,相律表达式:f=c-p+163.相律的应用A合金状态,成分、温度、压力、二元系、三元系……①利用它可以确定系统中可能存在的最多平衡相数例:单元系,因f≥0,故P≤1-0+1=2,平衡相最大为二个。注意:这并不是说,单元系中能够出现的相数不能超过二个,而是说,某一固定T下,单元系中不同的相只能有两个同时存在,而其它相则在别的条件下存在。②利用它可解释纯金属与二元合金结晶
6、时的差别。纯金属结晶,液-固共存,f=0,说明结晶为恒温。二元系金属结晶两相平衡,f=2-2+1=1,说明有一个可变因素(T),表明它在一定(T)范围内结晶。二元系三相平衡,f=2-3+1=0,此时温度恒定,成分不变,各因素恒定。73.相律的应用B相律是检验、分析和使用相图的重要工具。利用它可以分析和确定系统中可能存在的相数,检验和研究相图。注意使用相律有一些限制:(1)只适用于热力学平衡状态,各相温度相等(热量平衡)、各相压力相等(机械平衡)、各相化学势相等(化学平衡)。(2)只表示体系中组元和
7、相的数目,不能指明组元和相的类型和含量。(3)不能预告反应动力学(即反应速度问题)。(4)f≧086.1.2单元系相图单元系相图指:单组元相图(singlephasediagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度,压力之间的对应关系的图形.单元系相图分析1.水的单元相图分析(图6.1):点,线,相区的分析点的分析:O1点是气、水、冰三相平衡点。根据相律f=C-P+2可知,f=1-3+2=0,即在O1点,三相共存时,温度和压力都不能变.线的分析:O1C线水和蒸气共存的曲线;O1A线冰和水共
8、存的曲线;O1B冰和水气共存的曲线。根据相律f=C-P+2可知,f=1-2+2=1,即在O1A、O1B和O1C线上,两相共存时,温度和压力两个参数只能有一个可以独立变化,且按相应曲线变化.相区的分析:三个单相区分别是水区、冰区和水气区,在每个相区内,其自由度为:f=C-P+2=1-1+2=2,说明在这三个相区内,温度和压力的变化不会产生新相。9如果外界压力保持恒定(例如一个标准大气压),那么单元系相图只要一个温度轴来表示。根据相律,在汽、水、冰的各单相区内(f=1),温度可在一定范
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