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时间:2018-09-15
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1、生物化学第一章:糖类的结构与性质本章主要内容一、糖类概况二、糖的旋光性三、单糖(结构、性质、代表性单糖及衍生物)四、寡糖五、复合糖(糖胺聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白)六、糖链结构分析基本概念异构:化合物具有相同的分子式,但原子连接次序或原子空间排布不同。构型:具有相同的分子式和结构式,但原子在空间的排布不同,称之构型。旋光异构:由于存在手性碳(不对称碳原子)而具有旋光性。不对称碳原子:与四个不同的原子或基团相连并因此失去对称性的四面体碳。用C*表示。对映体:一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取向是物体与镜像的关系,并且两者不能重叠。这两种旋光异构
2、体称为对映体。两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性(D+与L-;D-与L+)和不同的生物活性,其他物理和化学性质完全相同。含n个C*的化合物,其旋光异构体的数目是2n,组成2n/2对对映体。任一旋光化合物都只有一个对映体,它的其他旋光异构体在理、化性质都与之不同,不是对映体的旋光异构体称非对映体。仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体(有几种情况)。异头物:单糖由直链结构变成环状结构后,羰基碳成为新的手性碳(异头碳),导致C1差向异构化,产生两个非对映体,称之。α、β异头物判断:有2种方式。见P9-10。高碘酸氧化:糖中邻二羟基间的C-
3、C键被断裂,形成二醛基,继而有一个醛基被氧化成甲酸。测定聚合度、分支点数目和糖苷键位置。糖苷(键):环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物发生缩合形成糖苷;糖苷键有O-苷、N-苷、S-苷等;糖苷是缩醛,无醛的性质。单糖性质:异构化、还原、氧化(重点:高碘酸氧化)、成酯、成醚(酰基化、甲基化反应)、形成糖苷(重点)高碘酸氧化:糖中邻二羟基间的C-C键被断裂,形成二醛基,继而有一个醛基被氧化成甲酸。测定聚合度、分支点数目和糖苷键位置。糖苷(键):环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化合物发生缩合形成糖苷;糖苷键有O-苷、N-苷、S-苷等;糖苷是缩醛
4、,无醛的性质。第二章:脂类的结构与性质重要概念脂质:是一类微溶于水而易溶于非极性溶剂的有机分子,大多数是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。两亲化合物:具有极性头部(亲水)和非极性尾部(亲脂)的分子称之。必需脂肪酸:亚油酸和亚麻酸对人体功能必不可少,但必须由膳食提供,称之。碘值:指100g油脂卤化时所能吸收碘的克数。脂质过氧化:一般是指多不饱和脂肪酸或多不饱和脂质的发生自动氧化产生过氧化物的现象,它是典型的活性氧参与的自由基链式反应;活性氧:指氧或含氧的高反应活性分子,如超氧阴离子自由基、羟基自由基、过氧化氢、单线态氧等的统称。脂肪酸概况脂肪酸的
5、种类及简写符号:分为饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸;偶数碳与奇数碳脂肪酸(奇数碳脂肪酸含量极少!);简写符号用碳数:双键数△双键位号(含顺反式)表示,如18:2△9c,12c。多不饱和脂肪酸家族:分为ω-3和ω-6系列(指离羧基最远的双键到甲基末端3个碳和6个碳)。如亚油酸和γ-亚麻酸为ω-6系列,而α-亚麻酸为ω-3系列。人体内二者不能互转且二者对血脂的影响不同。见89页表格。三酰甘油的化学性质皂化值(水解与皂化):皂化1g油脂所需的KOHmg数;碘值(氢化和卤化):100g油脂卤化时所吸收的碘的克数;乙酰值(乙酰化):中和1g乙
6、酰化物所释放的乙酸所需要的KOHmg数;酸值(酸败与自动氧化):中和1g油脂中的游离脂肪酸所需的KOHmg数。萜和类固醇萜:由两个或多个异戊二烯单位组成;如类胡萝卜素为四萜;单萜、倍半萜等。类固醇:即甾类,环戊烷多氢菲衍生而来;胆固醇衍生物:激素:5类胆汁酸维生素D其它脂蛋白:由脂质和蛋白质以非共价键结合而成的复合物,血浆可分为乳糜微粒、VLDL、IDL、LDL、HDL五类;血浆脂蛋白的结构与各自的功能!第3章:氨基酸(重点)知识点氨基酸分类氨基酸的酸碱性质氨基酸的化学反应氨基酸混合物的分离氨基酸:是蛋白质的构件分子,具有酸碱性质、手性、聚合能
7、力、特定的侧链结构及多样的化学反应;兼性离子:指氨基酸分子含有一个正电荷和一个负电荷的形式。在氨基酸晶体中或中性水溶液中以兼性离子形式存在。等电点:指氨基酸处于净电荷为零的兼性离子状态时的pH。等电点与离子浓度无关,只决定于等电兼性离子两侧的pKa值。氨基酸的酸碱性质根据酸碱质子理论,HAA-+H+氨基酸是两性电解质,既是质子供体,又是质子受体。当氨基酸完全质子化时,可看作是多元酸;COOH和NH3+可以发生解离,用Ka表示它们的解离常数;在氨基酸溶液中,pH值计算公式如下:pH=pKa+lg(质子受体/质子供体)当pH大于等电点时,氨基酸带净
8、负电荷;当pH小于等电点时,氨基酸带净正电荷。在一定的pH范围内,氨基酸溶液的pH离等电点愈远,氨基酸所携带的净电荷愈大。氨基酸的化学反应α-氨基参加
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