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时间:2018-09-07
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1、8-1强碱滴定强酸8-2强碱滴定一元弱酸8-3强碱滴定多元酸、混合酸第八节酸碱滴定终点误差定义:由于滴定终点与化学计量点不一致引起的误差——终点误差方法:1.林邦公式2.质子条件例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHCl溶液(1)若终点在化学计量点之后:(则滴定剂过量)8-1强碱滴定强酸终点时的PBE:溶液的组成:NaCl,NaOH(过)HCl:NaOH=1:1c0sp=c0/2(2)若终点在化学计量点之前:溶液的组成:NaCl,HCl(剩)终点时的PBE:强碱滴定强酸时的终点误差的通式为:强酸滴定强碱:同理,通式为:误差为正,则终点在化学计量点之后;误差为负,则
2、终点在化学计量点之前.例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLHAc溶液8-2强碱滴定一元弱酸设终点在化学计量点之后:(则滴定剂过量)溶液的组成:终点时的PBE:NaAc,NaOH(过)(∵溶液在碱性范围∴[H+]可忽略)HAc:NaOH=1:1c0sp=c0/2通式强酸滴定一元弱碱:HCl溶液滴定NH3溶液同理可推出终点误差的计算通式为:对多元酸分步滴定的条件是:8-3多元酸、混合酸的滴定对混合酸能分别滴定的条件是:(1)c0Ka≥10-8(2)(1)c0Ka≥10-8(c0为酸的初始浓度)(2)Ka1/Ka2>105H3PO4+NaOH NaH2PO4+H2ON
3、aH2PO4+NaOHNa2HPO4+H2ONa2HPO4+NaOHNa3PO4+H2O例:c0mol/LNaOH溶液滴定c0mol/LV0mLH3PO4溶液①c0Ka1>10-8,②c0Ka2>10-8,③c0Ka3<10-8且Ka1/Ka2=105.08>105第一步可以准确进行且Ka2/Ka3=105.16>105第二步可以准确进行第三步反应不能直接滴定H3PO4:Ka1=10-2.12,Ka2=10-7.20,Ka3=10-12.36两个突跃(1)第一化学计量点sp1:H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O若终点在化学计量点之后:溶液的组成:终点时的PBE:NaH2PO
4、4,NaOH(过)(前已计算,溶液pHsp1=4.70,[OH-]可忽略;Ka3小,[PO43-]可忽略)(2)第二化学计量点sp2:H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O(前已计算溶液pHsp2=9.66,[H+]可忽略;Kb3小,[H3PO4]可忽略)若终点在化学计量点之后:溶液的组成:终点时的PBE:Na2HPO4,NaOH(过)NaOH与H3PO4按2:1反应,需加入NaOH量为2c0V0NaOH:H3PO4=2:1Vsp2=c0sp2=c0/3V0+2V0=3V0
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