酮含氢硅烷硅氢加成叔丁醇钾氟化钾-三氧化二铝硕士论文

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1、酮的硅氢加成反应研究有机化学,2010,硕士【摘要】酮的硅氢加成反应作为氢化作用的重要方法之一,具有条件温和、无需耐高压、可操作性强等优点,受到了广泛关注。酮的催化氢化是合成二级醇,尤其是合成手性二级醇的最直接方法,也是现阶段最具吸引力的方法之一。催化酮的硅氢加成反应催化剂,更是研究的重中之重。过渡金属催化剂应用于酮硅氢加成反应中,具有高效、操作简单等优点,得到了广泛的研究。其中铜化合物催化酮的硅氢加成反应具有较高的催化活性,而且价格低廉,得到广泛关注,文献报道的较多。但由于重金属的毒性等原因,其它无毒无害的催化剂的探索也是硅氢加成反

2、应的研究内容之一。在本论文中,我们采用原位催化的方法,将铜盐-叔丁醇钾-咪唑盐混合反应生成Cu配合物用于催化酮与三乙氧基硅烷硅氢化加成反应。反应结果表明,在室温下,以甲苯为溶剂,酮的量为1.0mmol三乙氧基硅烷的量为2mmol,反应时间为1h,苯乙酮的转化率高达90%以上。在实验过程中,我们发现单独使用叔丁醇钾作为催化剂催化酮的硅氢加成反应也具有一定的效果。在此基础上我们系统考察了叔丁醇钾和氟化钾-三氧化二铝作为酮硅氢加成反应催化剂的催化性能,详细研究了催化剂用量、反应温度、反应溶剂、含氢硅烷的种类... 更多还原【Abstract

3、】Hydrogenationofketoneisthemethodforsynthesisofchiralsecondaryalcohols.Inaddition,hydrosilylationofketoneisoneoftheimportantwaysforhydrogenation,furthermore,isthemostdirectwayofthewaysforhydrogenationofkentone.Thewayisgoodprocesswithmildconditionsandoperable,withouthigh

4、pressure,soithasattractedwideattention.Copperwithlowpriceshowedexcellentcatalyticperformanceinthehydrosilylationofkentoneandhasbeenextendlyusedintheareaof... 更多还原【关键词】酮;含氢硅烷;硅氢加成;叔丁醇钾;氟化钾-三氧化二铝;【Keywords】Ketone;Si-HcontainingSilane;Hydrosilylation;KO’Bu;KF-Al2O3;摘要3-4Ab

5、stract4目录5-7第一章绪论7-471.1引言71.2金属配合物在酮硅氢加成反应中的研究进展7-391.2.1铑配合物在酮硅氢加成反应中的应用8-211.2.2钌配合物在酮硅氢加成反应中的应用21-231.2.3钯配合物在酮硅氢加成反应中的应用23-251.2.4铂配合物在酮硅氢加成反应中的应用25-261.2.5铜配合物在酮硅氢加成反应中的应用26-321.2.6锌配合物在酮硅氢加成反应中的应用32-351.2.7铁配合物在酮硅氢加成反应中的应用35-381.2.8钾化合物在酮硅氢加成反应中的应用38-391.2.9小结39参

6、考文献39-47第二章实验部分47-522.1仪器472.2原料及试剂472.3咪唑盐合成47-502.3.1烯烃官能化咪唑盐的合成47-482.3.2芳香基咪唑盐的合成48-502.4N-杂环卡宾铜配合物的合成502.4.1金属交换转移方法合成金属配合物502.4.2一锅煮合成金属配合物502.5氟化钾/三氧化二铝的制备502.6酮的硅氢加成反应50-51参考文献51-52第三章氮杂环卡宾铜配合物催化酮硅氢加成反应52-59引言523.1结果与讨论52-573.1.1不同铜配合物对硅氢加成反应的影响52-553.1.2不同温度和溶剂

7、对硅氢加成反应的影响553.1.3三乙氧基硅烷用量及不同硅烷对反应的影响55-563.1.4不同取代基酮的硅氢加成反应56-573.1.5小结57参考文献57-59第四章叔丁醇钾及KF/Al_2O_3催化酮硅氢加成反应59-68引言594.1叔丁醇钾催化酮硅氢加成反应59-634.1.1催化剂及催化剂用量的影响59-604.1.2温度与溶剂对反应的影响60-614.1.3三乙氧基硅烷用量及不同硅烷对反应的影响614.1.4不同取代基酮的硅氢加成反应61-624.1.5叔丁醇钾催化酮的硅氢加成反应的催化机理62-634.1.6小结634

8、.2KF/Al_2O_3催化酮硅氢加成反应63-664.2.1催化剂用量对反应的影啊634.2.2温度对反应的影响63-644.2.3溶剂对反应的影响64-654.2.4三乙氧基硅烷用量及不同硅烷对反应的影响654.2.

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