谈谈稀硝酸与浓硝酸的氧化性

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1、谈谈稀硝酸与浓硝酸的氧化性河北省宣化县第一中学栾春武在中学教科书中有这样两个化学方程式：Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O可见，浓硝酸的还原产物是NO2，稀硝酸的还原产物是NO。不少同学认为这两个反应+5+4的反应物相同，只是硝酸的浓度不同，反应的结果：第一个反应中N被还原成了N；而第二+5+2个反应中N被还原成了N。由此得出稀硝酸的氧化性比浓硝酸的氧化性强的错误结论。+5一般说来，硝酸氧化性的强弱并不是根据硝酸（实际是N）被还原的产物的化合价改变的大小来决定的，而是由硝酸的浓度

2、来决定的，硝酸越浓，它的氧化能力就越强。例如：（1）稀硝酸与硫化物反应时，只能将S2－离子氧化成单质硫，而浓硝酸与硫化物反应时，能将S2－离子进一步氧化成SO2－4离子。3CdS+8HNO3(稀)===3Cd(NO3)2+2NO↑+4H2O+3S↓PbS+8HNO3(浓)===PbSO4+8NO2↑+4H2O（2）稀硝酸只能把砷氧化成亚砷酸，而浓硝酸则进一步把亚砷酸氧化成砷酸。As+HNO3(稀)+H2O===H3AsO3+NO↑H3AsO3+2HNO3(浓)===H3AsO4+2NO2↑+H2O（3）稀硝酸只能将氢碘酸氧化成单质碘，而浓硝酸则能把氢碘酸氧化成碘酸。6HI+2H

3、NO3(稀)===3I2+2NO↑+4H2OHI+6HNO3(浓)===HIO3+6NO2↑+3H2O（4）铂、金等贵金属不易被浓硝酸氧化，但1体积浓硝酸和3体积浓盐酸组成的混合物溶液（俗称王水）却能溶解铂和金。－－+－Au+4Cl+NO3+4H===[AuCl4]+NO↑+2H2O3Pt+18Cl－+4NO－+2－3+16H===3[PtCl6]+4NO↑+8H2O虽然铂、金不易被浓硝酸氧化，但当有Cl－离子存在时，和产物Au3+离子（或Pt4+离子）结合，生成了络离子[AuCl－2－3+4+4]（或[PtCl6]），从而降低了Au离子（或Pt离子）的浓度，金属就被继续氧化了

4、。（5）当硝酸与金属活动性顺序表中排在氢以前的活泼金属如镁、锌、铁等反应时，除可生成NO2或NO外，在更稀的硝酸中还可产生N2O、N2、NH3等。例如：－14Mg+10HNO3(1mol·L)===4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O－14Mg+10HNO3(2mol·L)===4Mg(NO3)2+N2O↑+5H2O－13Mg+8HNO3(6mol·L)===3Mg(NO3)2+2NO↑+4H2O－1Mg+4HNO3(16mol·L)===Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O－1可见，对于同一种还原剂来说，硝酸越稀被还原的程度越大。浓硝酸（12～16mol·L）－1被还

5、原的主要产物是NO2，稀硝酸（6～8mol·L）被还原的产物主要是NO；再稀如2mol·L－1的硝酸还原产物主要是N－12O，而更稀的硝酸（1mol·L）则被还原成NH3（NH3与HNO3反应生成NH4NO3）。（6）铁、铝在冷的浓硝酸中发生钝化现象。+5总之，硝酸的强氧化性来自硝酸根中的N元素，而不是硝酸电离出来的H+，这种氧化性的强弱还跟温度（温度越高氧化性越强）、酸度（如硝酸根在中性或弱酸性溶液中难以表现出氧化性，如硝酸亚铁中的Fe2+与NO－2+－3可以稳定存在，但加盐酸时，Fe却被NO3氧化成了Fe3+）等有关。物质氧化性的强弱是指氧化其它物质的能力，浓硝酸与铜反应比

6、稀硝酸与铜反应剧烈的多，说明浓硝酸的氧化性比稀硝酸的氧化能力强。而不能从其本身被还原的程度大小来比较例如：【例题】（2009年北京高考27题）某学习小组探究浓、稀硝酸氧化性的相对强弱，按下图装置进行试验（夹持仪器的装置已略去）。实验表明浓硝酸能将NO氧化成NO2，而稀硝酸不能氧化NO。由此得出的结论是浓硝酸的氧化性强于稀硝酸。可选药品：浓硝酸、3mo/L稀硝酸、蒸馏水、浓硫酸、氢氧化钠溶液及二氧化碳已知：氢氧化钠溶液不与NO反应，能与NO2反应2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O（1）实验应避免有害气体排放到空气中，装置③、④、⑥中盛放的药品依次是（2）滴加

7、浓硝酸之前的操作是检验装置的气密性，加入药品，打开弹簧夹后（3）装置①中发生反应的化学方程式是（4）装置②的作用是，发生反应的化学方程式是（5）该小组得出的结论以据的试验现象是（6）试验结束后，同学们发现装置①中溶液呈绿色，而不显蓝色。甲同学认为是该溶液中硝酸铜的质量分数较高所致，而乙同学认为是该溶液中溶解了生成的气体。同学们分别设计了以下4个试验来判断两种看法是否正确。这些方案中可行的是（选填序号字母）a.加热该绿色溶液，观察颜色变化b.加水稀释绿色溶液，观察颜色变化c.向该绿色溶液中通入