香豆素类荧光聚合物制备及其返黄抑制性能研究

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1、论文分类号：２学校代码：１０７０８学号：ＢＳ１００８００２龜飱焱＃減大ｆＳＨＡＡＭＸＵＮＩＶＥＲＩＳＩＴＹＯＦＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ博士学位论文Ｄ’ｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｆｏｒＤｏｃｔｏｒｓＤｅｇｒｅｅ香豆素类荧光聚合物制备及其返黄抑制性能研究ＰｒｅａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｐＹｅｌｌｏｗｉｎＩｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆＣｏｕｍａｒｉｎｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｇｐｏｌｙｍｅｒｓ刘国俊指导教师姓名：张光华教授学科名称：应用化学论文提交日期：２０１８年４月论文答辩日

2、期：２０１８年６月学位授予单位：陕西科技大学原创性声明及关于学位论文使用授权的声明原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：日期：年Ｊ月ｙ关于学位论文使用授权的声明本人完全了解陕西科技大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅

3、和借阅；本人授权陕西科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研宄所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。（保密论文在解密后应遵守此规定）论文作者签名导师签名日期：Ｍ方年彡月申请工学博士学位论文论文题目：香豆素类荧光聚合物制备及其返黄抑制性能研究学科门类：工学一级学科：化学工程与技术培养单位：化学与化工学院博士生：刘国俊导师：张光华教授2018年4月PreparationandPerformanceResearchonY

4、ellowingInhibitionofCoumarinfluorescentpolymersADissertationSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementfortheDegreeofDoctorofEngineeringScienceByLiuGuojunSupervisor:Prof.ZhangGuanghuaApril,2018香豆素类荧光聚合物制备及其返黄抑制性能研究摘要高质量高得率纸浆的独特性能如较高的松厚度、不透明度、挺度和较好的印刷性能，易通过

5、调整化学预处理和碱性过氧化氢漂白段等工艺条件得以实现，因此，高得率浆可用于配抄生产多种高附加值纸种，如未涂布或涂布类高级文化用纸、多层纸板、生活用纸和其他特种纸（如无碳复写纸、剥离纸、滤纸等），从而得到了快速的发展。但是高得率纸浆保留木质素的漂白方式致使其经日光照射或较长时间储存后，在光诱导效应下导致白度下降，影响其在高附加值纸种中的应用。相关研究表明，若高得率纸浆的白度下降能够得到有效的控制，其在工业中的用量将得到很大提升。目前多数研究者运用抑制高得率纸浆返黄的助剂品种都来自于塑料、橡胶、纺织、日化工业用的紫外吸收剂、自由基捕获剂和荧光增白剂等，这些助剂普遍存在水溶性差、与纤维结合力小，导

6、致其用量大、效果不佳。本研究拟选用香豆素作为荧光增白剂，辅以其它诸如自由基捕获剂，紫外线吸收剂等功能化合物，通过化学方法将不同的功能助剂纳入同一分子中，充分发挥不同助剂的作用，使制得的产品不仅能够提高纸浆的白度，还能够保持较好的光稳定性。在此基础之上，再对所得产品进行亲水改性、多功能化和高分子化，使其能够与纸浆纤维更好的结合，提高返黄抑制效果的耐久度。本文首先对基于香豆素衍生物荧光化合物的返黄抑制化合物的制备、表征、应用及其返黄抑制作用机理进行了基础性研究。然后运用功能分子设计原理和现代合成技术，以香豆素衍生物荧光化合物为初始原料，设计合成不同的多功能返黄抑制助剂，探索了与纸制品光学稳定性之

7、间的关系，揭示了其返黄抑制作用机理，拟建立其构效关系，最终希望所提出的返黄抑制助剂分子设计思路能够能够对造纸工业用返黄抑制助剂的分子结构设计与制备起到一定的参考作用。论文就以下几个部分进行了研究。（1）香豆素类荧光单体的制备及应用性能研究。论文首先制备了一系列具有返黄抑制功能的功能单体，通过IPechmann反应，以间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料，对甲苯磺酸为催化剂，制备了7-羟基-4-甲基香豆素（HMC）；以