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时间:2018-08-27
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1、底泥中磷释放的影响因素 摘要:综述了水体底泥中磷的化学形态以及磷素释放的影响因素。化学形态有水溶性磷、铝磷、铁磷、钙磷、还原态可溶性磷、闭蓄磷、有机磷等。磷素释放的影响因素有:溶解氧、温度、pH值、磷存在的形态、微生物作用、沉积物-水界面磷的浓度梯度、盐度以及扰动。这些因素具有关联性。 关键词:底泥化学形态磷释放影响因素 1引言 P是造成湖泊水质富营养化的关键性的限制性因素之一[1]。一般认为当水体中磷浓度在mg·L-1以上时,对水体的富营养化就起明显的促进作用[2]。由于近年来大量未经处理的生活污水加上农业面源氮磷的
2、大量流失,造成河流尤其是河口富营养化趋势的逐年加剧[3-4]。大量的磷在河流等水体中沉积下来,其在适宜的条件下会重新释放进入水体,从而延续水体的富营养化过程并加剧了水体的恶化[5-8]。 沉积物-水界面是水体和沉积物之间物质交换和输送的重要途径,沉积物中的磷可能通过有机质的矿化分解作用、铁氧化物解吸作用和沉积物扰动等形式向水体释放。本文根据国内外研究富营养化水体磷释放的有关资料,综述了水体底泥中磷的化学形态以及底泥中磷释放的影响因素,对于今后研究水体中磷行为、抑制水体富营养化、改善水质具有深远的意义及参考价值。 2沉积
3、物中磷的含量和存在形态 沉积物中磷形态通常分为水溶性磷(Psol)、铝磷(PAl)、铁磷(PFe)、钙磷(PCa)、还原态可溶性磷、闭蓄磷(Po-p)、有机磷(Porg)等7种化学形态[9]。闭蓄磷表面有一层不溶性的Fe(OH)3或Al(OH)3胶膜,包括一部分PAl和PFe,溶解度极小,含量较小,这部分磷被认为是生物不能利用的。水溶性磷和还原态可溶性磷可以通过物理溶解作用进入水体,在沉积物中的含量也不会太高,但它们是最先被释放出来的,可以很方便地被水生生物吸收利用[10]。 沉积物中P的结合态及形态之间的相互转化是控制沉积物
4、P迁移和释放的主要因素。P释放量是由不同的迁移和转化过程决定的,控制沉积物P迁移的环境参数的相对重要性首先取决于沉积物中P的化学形态[11]。沉积物释P量的多少并不与沉积物中的总P量成比例关系,释放进入间隙水中的P大部分是无机可溶性P[12,13]。在厌氧释放过程中,存在着有机P向无机P转化,Fe-P、Al-P向Ca-P、O-P转化的趋势,沉积物中总P浓度不断减少,就是P形态迁移转化动态平衡的结果[14]。 沉积物中释放的P与Fe-P关系密切相关,PFe是沉积物向水体释磷的主要形态。曾有人提出用沉积物中P:Fe比例作为表层沉积物
5、P释放能力的一个参数,两者呈负相关关系[15]。 3水体磷释放的影响因素 溶解氧 底层水体中溶解氧含量对沉积物P的释放起着决定性的作用,底泥首先要消耗溶解氧,降低溶解氧浓度,加速水体进入厌氧状态。厌氧状态可大大促进P在沉积物的迁移和释放,而在好氧状态下释放速率远小于厌氧释放速率[16]。两者差一个数量级[17]。 水中的溶解氧会影响沉积物的氧化还原电位,P释放对表层沉积物的氧化还原电位 的变化非常敏感。当表层沉积物Eh较高时(>350mv),Fe3+与磷酸盐结合成不溶的磷酸铁,可溶性P也被氢氧化铁吸附而逐渐沉降;而当
6、Eh较低时,有助于Fe3+向Fe2+转化,PFe表面的Fe(OH)3保护层转化为Fe(OH)2,然后溶解释放,使Fe及被吸附的磷酸盐转变成溶解态而析出,沉积物P释放量增加[18]。 研究表明,底质所释放的磷主要为溶解性正磷酸盐,是水生生物最易吸收的形式,这样 就为大型水生生物和藻类的增殖提供条件,加速其生长繁殖的速度。而这些死亡后的生物残 体不能及时取走,由于微生物分解、腐烂,消耗水中的溶解氧,使水体更加缺氧,这种缺氧 的环境反过来加速底质磷的释放,形成恶性循环[19]。另外浅水湖泊中高的硝酸盐浓度可使 Fe处于氧化状态
7、从而对沉积物P释放存在一定的拮抗作用[20]。 温度 温度升高有利于沉积物释P。沉积物P的释放因季节而变化,在冬天释放量很低,在夏天达到最大值[21、22]。这是由于温度升高会增加沉积物中微生物和生物体的活动,促进生物扰动、矿化分解作用和厌氧转化等过程,导致水-土界面呈还原状态,促使Fe3+还原为Fe2+,加速磷酸盐的释放。 pH值 对非石灰性湖泊沉积物而言,pH在中性范围时,沉积物释P量最小;而升高或降低pH值释P量成倍的增大,溶解P总的释放量与pH值呈抛物线相关[23、24]。在pH值较低时,沉积物释P以溶解作用为主;
8、而在高pH值时,体系中OH-可与无定形Fe-Al胶合体中的磷酸根发生交换,沉积物中P释放量的增加是因为水体中pH影响了磷酸盐的存在形式。当pH为3~7时,磷主要以HPO42-形式存在;pH为8~10时,磷主要以H2PO4-形式存在。而当以H2PO4
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