研究生入学考试物理化学复习提纲

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1、附件1研究生入学考试物理化学复习提纲根据天津大学《物理化学》第四版制定第二章热力学第一定律与热化学第三章热力学第二定律第四章多组分系统热力学第五章化学平衡第六章相平衡第七章电化学第九章统计热力学初步第十章表面现象第十一章化学动力学第十二章胶体化学第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境，隔离系统，封闭系统，广延性质（加和性：V，U，H，S，A，G），强度性质（摩尔量，T，p），功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数（Q，W），可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓二、重要公式与定

2、义式1.体积功：2.热力学第一定律：，3.焓的定义：4.热容：定容摩尔热容定压摩尔热容理性气体：；凝聚态：5.标准摩尔反应焓：由标准生成焓或标准燃烧焓计算6.基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程）7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式8.理想气体的可逆绝热过程方程：otherstaffoftheCentre.Duringthewar,ZhuwastransferredbacktoJiangxi,andDirectorofthenewOfficeinJingdezhen,JiangxiCommitteeSecretary.Startingi

3、n1939servedasrecorderoftheWestNorthOrganization,SecretaryoftheSpecialCommitteeAfterthevictoryofthelongMarch,hehasbeentheNorthwestOfficeoftheFederationofStateenterprisesMinister,ShenmufuguSARmissions,DirectorofNingxiaCountypartyCommitteeSecretaryandrecorderoftheCountypartyCom

4、mitteeSecretary,Ministersand,三、各种过程Q、W、DU、DH的计算1.解题时可能要用到的内容（1）对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。恒温过程dT=0，DU=DH=0，Q=W；非恒温过程，DU=nCV，mDT，DH=nCp，mDT，单原子气体CV，m=3R/2，Cp，m=CV，m+R=5R/2（2）对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即DU≈DH=nCp，mDT2.恒压过程：p外=p=常数，无其他功W'=0W=-p外（V2-V1），DH=Qp=nCp，m

5、dT，DU=DH-pDV3.恒容过程：dV=0，无其他功W'=0W=0，QV=DU=nCV，mdT，DH=DU+VDp4．绝热过程：Q=0（1）绝热可逆过程W=pdV=DU=nCV，mdT，DH=DU+DpV（2）绝热一般过程：由方程W=p外dV=DU建立方程求解。5．节流过程（等焓过程）：DH=0，Q=0焦耳-汤姆逊系数mJ-T=（¶T/¶p）H，理想气体mJ-T=0，实际气体mJ-T≠06.相变过程（1）可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃结冰或冰溶解，100℃时的汽化或凝结等过程。由温度T1

6、下的相变焓计算另一温度下的相变焓T（2）不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可逆过程，然后进行计算。（包括例如水在-5℃的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程，即△H1 H2O（l，1mol，-5℃，pO-）H2O（s，1mol，-5℃，pO-）△H3↓△H2↑△H4H2O（l，1mol，0℃，pO-）H2O（s，1mol，0℃，pO-） 7．化学过程：标准反应焓的计算（1）由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓

7、，然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。otherstaffoftheCentre.Duringthewar,ZhuwastransferredbacktoJiangxi,andDirectorofthenewOfficeinJingdezhen,JiangxiCommitteeSecretary.Startingin1939servedasrecorderoftheWestNorthOrganization,SecretaryoftheSpecialCo

8、mmitteeAfterthevictoryofthelongMarch,hehasbeentheNorthwestOfficeoftheFedera