高考化学一轮复习 物质结构与性质 专题 分子结构与性质 新人教版

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1、物质结构与性质【复习目标】1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)，了解配位键的含义。2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。6.了解氢键的含义，能列举含有氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。【考点过关】1.共价键本质成键原子相互接近时，原子轨道发生重叠，自旋方向相反的未成对电子形成共用电子对，两原子核间电子云密

2、度增加，体系能量降低只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键特征具有饱和性和方向性分类原子轨道重叠方式σ键电子云“头碰头”重叠π键电子云“肩并肩”重叠电子对是否偏移极性键由不同种元素的原子形成的共价键，共用电子对发生偏移，气态氢化物，非金属氧化物、酸根和氢氧根中都含有极性键非极性键由同种元素的原子形成的共价键，共用电子对不发生偏移，单质分子（如H2、Cl2）和某些化合物（如Na2O2、H2O2）中含有非极性键共用电子对的数

3、目单键原子间有一对共用电子对，单键是σ键双键原子间有两对共用电子对，双键有一个是σ键，另一个是π键三键原子间有三对共用电子对，三键中一个是σ键，另两个为π键参数键长分子中两个成键原子核间距离（米），键长越短，化学键越强，形成的分子越稳定键能对于气态双原子分子AB，拆开1molA-B键所需的能量，键能越大，化学键越强，越牢固，形成的分子越稳定-17-键角键与键之间的夹角，键角决定分子空间构型配位键定义由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共用电子对表示方法用A→B表示，其中A表示提供孤对电子的原子，B表示接

4、受孤对电子的原子配位化合物金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，许多性质是相似的，此原理称为等电子原理在微粒的组成上，微粒所含原子数目相同；在微粒的构成上，微粒所含价电子数目相同；在微粒的结构上，微粒中原子的空间排列方式相同。（等电子的推断常用转换法，如CO2=CO+O=N2+O=N2O=N2+N—=

5、N3—或SO2=O+O2=O3=N—+O2=NO2—）利用等电子体的性质相似，空间构型相同，可运用来预测分子空间的构型和性质【巩固演练】下列说法中正确的是。①π键总数：C2H6>C2H4>C2H2②碳碳键间的键能：C2H6>C2H4>C2H2③1molHCHO分子中含有σ键的数目为3mol④C2H2分子中σ键与π键的数目比为1∶1⑤分子中只有极性键⑥分子的键长越长，键能越高，分子越稳定⑦CO2和NO能互称为等电子体⑧CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X键的键长、键角均相等⑨H2O分子中的共价键比HF分子中的共价

6、键牢固-17-⑩CH4和NH是等电子体，键角均为60°⑪B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道⑫N≡N键的键能为946kJ·mol－1，N—N键的键能为193kJ·mol－1，说明N2中π键比σ键稳定答案：③⑫2.分子的立体构型基本要点ABn型分子（离子）中中心原子A周围的价电子对的几何构型，主要取决于价电子对数（n），价电子对尽量远离，使它们之间斥力最小-17-价电子互斥理论价层电子对互斥模型是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。两者

7、是否一致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子对)，当中心原子上无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子上有孤电子对时，两者的构型不一致价层电子对对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按提供的价电子数（负化合价的绝对值）计算，如PCl5中O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6离子的价电子对数计算，如NH4+：SO42-：孤电子对对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按提供的价电子数（负化合价的绝对值）计算，如NH3的中心原子孤电子对数＝×(5－1

8、×3)＝1NH的中心原子孤电子对数＝×(5－4×1—1)＝0立体构型基本要点能量相近的原子轨道才能参与杂化-17-杂化轨道理论杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ键；由于杂化后原子轨道重叠更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定杂化轨道能量相同，成分相同，如：每个sp3杂化轨道占有1个