第二节 双糖和多糖

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1、第二节　双糖和多糖㈠麦芽糖的结构和命名一、双糖㈡乳糖的结构和命名㈢纤维二糖的结构和命名㈣蔗糖的结构和命名还原性双糖非还原性双糖（1）麦芽糖是淀粉的水解产物。麦芽糖水解产生两分子葡萄糖。（2）麦芽糖属于还原性双糖。㈠麦芽糖的结构和命名1、组成和命名成苷部分未成苷部分4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖-1，4-苷键命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。（1）有变旋光现象；（2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化；（3）能与苯肼反应生成糖脎；2、怎样证明麦芽糖是还原糖Br2-H2OC6H5NHNH2HOAc（4）能被溴水氧化成麦芽糖酸（1

2、）麦芽糖只能被-D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被β-D-吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以-苷键相连；（2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供1-位键；（3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。3、怎样证明麦芽糖具有-1,4-苷键㈡乳糖的结构和命名（1）乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）分子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。β-1,4-苷键4-O-（β-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。（1）　纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一分子

3、β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2）因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。β-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖㈢纤维二糖的结构和命名β-1,4-苷键4-O-（β-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。1、组成和命名（1）是由-D-吡喃葡萄糖和-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。㈣蔗糖的结构和命名-1,2-苷键-2,1-苷键2-O-(-D-吡喃葡萄糖基)--D-呋喃果糖苷1-O-（-D-呋喃果糖基）-

4、-D-吡喃葡萄糖苷（3）两种糖均可作为母体，所以有两种学名。（1）经元素分析及相对分子量测定得出蔗糖的分子式为C12H22O11;（2）[]D=+66.5,无变旋现象，不与土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂反应，也不与苯肼反应生成糖脎（说明蔗糖无半缩醛羟基露在外面）所以蔗糖是非还原糖。（3）酸性水解实验表明：蔗糖既可用α-D-葡萄糖苷酶（又称麦芽酶）水解（说明葡萄糖出α-苷键），也可用-D-果糖苷酶（又称转化酶）水解（说明果糖出-苷键）结论：蔗糖是由一分子α-D-葡萄糖和一分子-D-果糖的半缩醛羟基失水生成的。2、蔗糖结构的测定转化糖：蔗糖水解后，旋光发生了变化

5、，现将蔗糖的水解产物称为转化糖。C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6H+酶[]D=+66.5[]D=+52.7[]D=-92.03、用HIO4氧化分解法测环的大小-HCOOH3HIO4Br2-H2OH2O将碎片拼接成环A1A2B1B24、用甲基化反应测定结构Ag2OCH3I八-O-甲基蔗糖H3+O+其它碎片蒸馏分离HNO3HNO3+其它碎片二、多糖多糖是由很多分子单糖以苷键结合而成的高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。组成多糖的单糖可以相同也可以不同。由相同的单糖组成的多糖称为均多糖，如淀粉、纤维素和糖原；由不同的单糖组成的多糖

6、称为杂多糖，如阿拉伯胶是由戊糖和半乳糖等组成。多糖不是一种纯粹的化学物质，而是聚合程度不同的物质的混合物。㈠多糖的结构多糖的结构单位是单糖，多糖相对分子质量从几万到几千万。结构单位之间以苷键相连接，常见的苷键有α-1,4-、β-1,4-和α-1,6-苷键。结构单位可以连成直链，也可以形成支链；直链一般以α-1,4-苷键（如淀粉）和β-1,4-苷键9如纤维素）连成；支链中链与链的连接点常是α-1,6-苷键。㈡重要的多糖1、淀粉淀粉是白色无定形粉末，没有还原性，不溶于一般有机溶剂。淀粉可分为糖淀粉（又称直链淀粉）胶淀粉（又称支链淀粉）。糖淀粉和胶淀粉在结构和性质上有一定区别

7、，纯的糖淀粉不易溶于冷水，在热水中不成糊状。糖淀粉的相对分子质量约为15万-60万，它是由许多D-葡萄糖单位通过α-1，4-苷键连接而成的链状化合物。由于糖淀粉分子链很长，因此不可能以线型分子存在，而是在分子内氢键的作用下，卷曲盘旋成螺旋状，每个螺圈约含6个D-葡萄糖单位。此外，在主链上还有少数短分支。糖淀粉遇碘呈蓝色，这并不是碘与淀粉之间形成了化学键，而是由于糖淀粉螺旋状结构的中空穴部分恰好能容纳碘分子，二者之间借助于范德华力形成一种蓝色的包合物。此显色反应常用来检验淀粉或碘的存在。胶淀粉与糖淀粉相比，具有高度分支，且所含葡萄糖单位要多