氧化锆陶瓷(材料科学概论论文)

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1、氧化锆陶瓷摘要:本文介绍了氧化锆的基本性质、氧化锆超细粉体的制备方法、高性能氧化锆陶瓷材料的成型工艺以及其在各领域的应用情况。关键词:氧化锆;高性能陶瓷;制备;应用材料所处的环境极为复杂,材料损坏引起事故的危险性不断增加,研究与开发对损坏能自行诊断并具有自修复能力的材料是十分重要而急迫的任务,氧化锆就是具有这种功能的智能材料! 一、名称:氧化锆陶瓷,ZrO2陶瓷,ZirconiaCeramic 二、种类及特点纯ZrO2为白色,含杂质时呈黄色或灰色,一般含有HfO2,不易分离。世界上已探明的锆资源约为1900万吨,氧化锆通常是由锆矿石提纯制得。在常压下纯ZrO2共有三种晶态:单斜氧化锆(m

2、-ZrO2)、四方氧化锆(t-ZrO2)和立方氧化锆(c-ZrO2),上述三种晶型存在于不同的温度范围,并可以相互转化:单斜(Monoclinic)氧化锆(m-ZrO2)<950℃5.65g/cc四方(Tetragonal)氧化锆(t-ZrO2)1200-2370℃6.10g/cc立方(Cubic)氧化锆(c-ZrO2)>2370℃6.27g/cc三、增韧原理氧化锆增韧的方法,主要是利用氧化锆的相变才能达到的!.部分稳定ZrO2陶瓷在烧结冷却过程中,t-ZrO2晶粒会自发相变成m-ZrO2,引起体积膨胀,在基体中产生微裂纹,相变诱导的微裂纹会使主裂纹扩展时分叉或改变方向而吸收能量,使主裂

3、纹扩展阻力增大,从而使断裂韧性提高。这种机理称微裂纹增韧。主要增韧方法有:应力诱导相变增韧、微裂纹增韧、残余应力增韧、表面增韧以及复合增韧等。其中t-ZrO2转化为m-ZrO2相变具有马氏体相变的特征,并且相变伴随有3%~5%的体积膨胀。不加稳定剂的ZrO2陶瓷在烧结温度冷却的过程中,就会由于发生相变而严重开裂。解决的办法是添加离子半径比Zr小的Ca、Mg、Y等金属的氧化物。  材料中的t-ZrO2晶粒在烧成后冷却至室温的过程中仍保持四方相形态,当材料受到外应力的作用时,受应力诱导发生相变,由t相转变为m相。由于ZrO2晶粒相变吸收能量而阻碍裂纹的继续扩展,从而提高了材料的强度和韧性。相

4、转变发生之处的材料组成一般不均匀,因结晶结构的变化,导热和导电率等性能随之而变,这种变化就是材料受到外应力的信号,从而实现了材料的自诊断。对氧化锆材料压裂而产生裂纹,在300℃热处理50h后,因为t相转变为m相过程中产生的体积膨胀补偿了裂纹空隙,可以再弥合,实现了材料的自修复。四、氧化锆粉体的制备ZrO2超细粉体的制备技术锆英石的主要成分是ZrSiO4,一般均采用各种火法冶金与湿化学法相结合的工艺,即先采用火法冶金工艺将ZrSiO4破坏,然后用湿化学法将锆浸出,其中间产物一般为氯氧化锆或氢氧化锆,中间产物再经煅烧可制得不同规格、用途的ZrO2产品,目前国内外采用的加工工艺主要有碱熔法、石

5、灰烧结法、直接氯化法、等离子体法、电熔法和氟硅酸钠法等。用传统工艺制备的ZrO2是ZrO2·8H2O化合物,是制备ZrO2超细粉和其他ZrO2制品的原料。研究其制备应用技术已成为当前的一个热点,现在较为通用的制备技术主要有:4.1共沉淀法化学共沉淀法和以共沉淀为基础的沉淀乳化法、微乳液沉淀反应法的主要工艺路线是:以适当的碱液如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、尿素等作沉淀剂(控制pH≈8~9),从ZrOCl2·8H2O或Zr(NO3)4、Y(NO3)3(作为稳定剂)等盐溶液中沉淀析出含水氧化锆Zr(OH)4(氢氧化锆凝胶)和Y(OH)3(氢氧化钇凝胶),再经过过滤、洗涤、干燥、煅烧(600~90

6、0℃)等工序制得钇稳定的氧化锆粉体。4.2水热法另一种较常见的方法是水热法:在高压釜内,锆盐(ZrOCl2)和钇盐(Y(NO3)3)溶液加入适当化学试剂,在高温(>200℃)、高压(≈10MPa)下反应直接生成纳米级氧化锆颗粒,形成钇稳定的氧化锆固溶体,其反应的机理是:溶液中反应前驱物Zr(OH)4、Y(OH)3在水热条件下达到过饱和状态,从而析出溶解度更小、更稳定的ZrO2(Y2O3)相,二者溶解度之差便是反应进行的驱动力。优点为粉料粒度极细,可达到纳米级,粒度分布窄,省去了高温煅烧工序,颗粒团聚程度小。缺点为设备复杂昂贵,反应条件较苛刻,难于实现大规模工业化生产。4.3溶胶-凝胶法溶

7、胶-凝胶法是被广泛采用的制备超细粉体的方法。它是借助于胶体分散体系的制粉方法,形成几十纳米以下的Zr(OH)4胶体颗粒的稳定溶胶,再经适当处理形成包含大量水分的凝胶,最后经干燥脱水、煅烧制得氧化锆超细粉。另外还有:水热合成法、微乳液法(反胶束法)、水解沉淀法五、氧化锆陶瓷的成型5.1注浆成型注浆成型的成型过程包括物理脱水过程和化学凝聚过程,物理脱水通过多孔的石膏模的毛细作用排除浆料中的水分,化学凝聚过程是因为在石膏模表面CaSO4的

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