江苏省化学竞赛省集训队选拔赛试题三

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1、选拔赛试题三第一题：以下为几种类胡萝卜素结构：番茄红素β-胡萝卜素叶黄素虾素1—1、给出番茄红素和β—胡萝卜素的IUPAC命名1—2、用一维势箱模型处理β—胡萝卜素，势箱长度用共轭双键总长加2倍单键长来估计，估算其最大吸收波长1—3、实际上β—胡萝卜素呈红色。用一维势箱模型处理β—胡萝卜素是否合理？若不合理，说明不合理的原因。第二题、某化合物化学式为CH2CH2CH2CH2CO，该纯有机物在室温下呈液体，沸点约131℃，红外光谱如下，试鉴定之：（波谱图只是近似相同，不可靠）第三题、3-1、写出下列配离子的所有异构体[Co(en)2Cl2]+[Co(en)2Cl(NH3)]

2、2+[Co(en)(NH3)2Cl2]+3-2、根据以下配合物的实验磁矩判断出各配合物的未成对电子数，指出是高自旋还是低自旋，并指出变形程度最大的离子：K4[Mn(NCS)6]μ=6.06βe；K4[Mn（CN）6]μ=1.8βe；[Cr（NH3）6]Cl3μ=3.9βe；[Cr(H2O)6]Cl3μ=4.87βe；3-3、已知配离子[Co（NH3）6]3+Δo=23000㎝-1β=22000cm-1计算其磁矩第四题、β-TiCl3是烯烃反应的优良催化剂。β-TiCl3属于六方晶系，晶胞参数为a=b=627pm，c=582pm，一个晶胞中含两个Ti3+和六个Cl-，其中C

3、l-作A3堆积。Ti3+、Cl-的半径分别为78.0pm、181pm。4-1、通过计算说明Ti3+占据Cl-的哪种多面体？占据该类空隙的比例分数是多少？占据方式如何？4-2、计算Cl-的配位数4-3、计算晶体的空间利用率第五题、维生素E可通过不对称烷基化来构建手性季碳原子，具体流程如下：其中R=Me3Si5-1、写出每步反应的类型；5-2、写出第2、3、5、6步的试剂。第六题、1996年日本科学家在冲绳岛海域从海鲜生物中提取了一种生物碱之后完成了对其全合成（大量信息略）6-1、给出以下两个重要中间体的系统命名，注明Z/E和R/S构型；A、B、6-2、写以下两步合成A过程中

4、的反应的条件；df6-3、写出以上右侧反应的机理；6-4、以下为合成B过程中的一步反应，写出其机理；HCl、EtOH24h、65℃、69%6-5、以下为合成该生物碱中的一步反应，写出该三组反应的机理；HCHO、5-己烯胺MeOH.、Δ、3h