江苏省化学竞赛集训队选拔赛试题一

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1、选拔赛试题一第一题、[Co(en)2Cl2]Cl有两种异构体。将[Co(en)2Cl2]Cl的绿色溶液在沸水浴上蒸发得紫色晶体A，将A溶于浓盐酸介质中蒸干又得绿色晶体B。1-1、从配合物电子光谱的角度判断A、B分别是哪种几何构型，并说明理由1-2、A、B之间转化经过中间体C，画出C的立体异构体第二题、二-三乙基膦-二氯合铂（Ⅱ）有顺反2种异构体，通常条件下异构化反应极缓慢达到平衡，而在苯介质中加入催化量PEt3可使异构化反应30min内达到平衡2-1、实验发现向上述物质的顺反异构混合物中加入定量[Pt2Cl4

2、(PEt3)2],异构化反应很快停止并得到立体专一的反式异构体。解释原因，写出相关化学反应方程式2-2、提出一个实验方案来验证你的解释第三题、C70可视为完美球体，其中C-C键长为0.14nm3-1、计算C70的表面积和半径3-2、某种C70属于D5h点群。质谱显示在841处有分子离子峰，试问该物质在13CNMR谱上有几个峰？第四题、某富烯的久期行列式如下：X100101X100001X100001X101001X100001X==04-1、试画出分子骨架，并给出碳原子编号4-2、解相应久期方程得3个成键轨道

3、的波函数如下：Ψ=0.500（ψ2+ψ3-ψ5-ψ6）Ψ=0.429ψ1+0.385ψ2+0.385ψ3+0.429ψ4+0.523ψ5+0.247ψ6Ψ=0.602ψ1+0.372ψ2-0.372ψ3-0.602ψ4写出能量最低的成键轨道波函数第五题、CO2是自然界中重要的循环物质，例如CO2作为光合作用的原料合成葡萄糖。CO2的三相点为216.7K，518Kpa，临界点为：Pc=7.4Mpa，Tc=304K，部分物质在标准状态，298K时的热力学参数如下表物质ΔfHθm（298.15K）/（KJ/mol）

4、Sθm（298.15K）/（J*K-1*mol-1）CO2（g）-393.15213.74NH3（g）294.1238.97CO（NH2）2（s）-333.51104.60H2O（l）-285.83169.91H2（g）0130.684CH3OH（g）-200.66239.81H2O（g）-241.82188.835-1、对于用CO2来合成尿素的反应：CO2（g）+2NH3（g）====CO（NH2）2（s）+H2O（l）（a）、该反应在标准压力下是否自发？设ΔrHθm、ΔrSθm与温度无关。（b）、在生命体

5、的血液中CO2（aq）、NH3（aq）合成尿素是不自发的，但为什么仍能合成尿素？5-2、已知反应2CH3OH（g）===CH3OCH3（g）+H2O（g）ΔrHθm=-24.548KJ/mol、ΔrSθm=-24.415J/(K*mol)，则为了使CO2合成乙醚的反应2CO2（g）+6H2O（g）==CH3OCH3（g）+3H2O（g）自发进行。应（在标准状况下）怎样控制温度条件？设ΔrHθm，ΔrSθm与温度无关。5-3、20℃时101.3Kpa下CO2在1kg水中的溶解度为0.0017kg。某饮料罐所能承

6、受的最大压强为202.6Kpa。为了使40℃下装碳酸水饮料的罐子仍安全，则在20℃下制饮料时应控制CO2的压强不超过多少？5-4、CO2作为超临界萃取剂得到了广泛应用，为什么超临界萃取常采用CO2？5-5、“低碳”是指“低CO2含量”吗？为什么要大力倡导“低碳社会”？第六题、对于反应：H2（g）+Br2（g）→2HBr（g），实验表明速率公式为：dCHBr/dt==kCH2C1/2Br2/（1+kノCHBr/CBr2）1919年，科学家提出如下机理：①Br2→（速率常数为k1）2Br▪②Br▪+H2→（速率常

7、数为k2）HBr+H▪③H▪+Br2→（速率常数为k3）HBr+Br▪④H▪+HBr→（速率常数为k4）H2+Br▪⑤2Br▪→（速率常数为k5）Br26-1、根据上述机理推导出表观速率方程，验证与实验观测的一致性6-2、指出步骤④的作用6-3、假设在上述反应体系中，CH2/CBr2≈10-6，部分参考数据如下：H2→2H▪ΔH=436Kj/molHBr→H▪+Br▪ΔH=366Kj/molBr2→2Br▪ΔH=193Kj/molBr▪+H2→HBr+H▪Ea=74Kj/molBr▪+HBr→Br2+H▪Ea

8、=176Kj/mol（a）通过计算说明机理中出现Br▪+H2→HBr+H▪而没有Br▪+HBr→Br2+H▪（b）通过计算说明机理中出现2Br▪→Br2而非H▪+Br▪→HBr或是2H▪→H2第七题、以下为一种测定铝锰镁合金中铝含量的方法：准确称取m克合金试样，用浓盐酸完全分解后加入过量NaOH，过滤得滤液A，以酚酞为指示剂，用浓盐酸调节pH至近中性后向A中加入NaAc—HAc缓冲溶液，加入过量V1