无机化学考研辅导笔记.打印版

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1、无机化学（理论部分）知识点应用归纳1、无机物（分子或离子）构型:（1）简单分子（或离子）:（2）配合物:2、物质的熔、沸点(包括硬度):（1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体（2）离子晶体:  （3）分子晶体（4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关）3、物质的稳定性:（1）无机小分子:（2）配合物:4、物质的磁性:（1）无机小分子:MO（掌握双原子分子轨道能级图）（共价双原子分子）（2）配合物:5、物质的颜色:（1）无机小分子:极化理论（2）配合物:6、无机物溶解度:（1）离子晶体:（2

2、）共价化合物:7、物质的氧化还原性:影响因素（1）溶液酸、碱度（2）物质的聚集状态8、化学反应方向:（1）热力学数据:、、、、等（2）软硬酸碱理论9、分子极性、键的极性、键角、键长等:10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值，选择—组合理量子数:四个量子数取值规则11、溶液中有关质点浓度计算:化学平衡，电离平衡，沉淀—溶解平衡，氧化—还原平衡，配合解离平衡:利用多重平衡规则，K是关键12、常见的基本概念:对角线规则；惰性电子对效应；Lewis酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐

3、效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。二.无机化学（元素部分）（1）结构（2）性质:重点是化学性质3—6  有效原子序数（EAN）规则（Effectiveatomicnumber）必考一、概念1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如:[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-[Fe(CO)5]→26e-+10e-

4、=36e-→Kr(氪)-36e-[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式

5、[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下二、常见配体提供电子数的计算1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如:[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e-[Fe(CO)2(NO)2]→26e-+4e-+6e-=36e-[Mn(CO)(NO)3]→25+2+9=36e-  [Cr(NO)4]→24+12=36e-2、烷基与

6、金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-，如:[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-各类配

7、体在计算EAN时所提供的电子数为:H    1    烯烃（每个双键）    2烷基、酰基    1    烯丙基（CH2=CH-CH2•）3羰基    2    环戊二烯基（C5H5•）    5亚硝酰    3    环庚三烯基（C7H7•）    7单齿配体Cl-;PR3等    2    苯基    6二、16e-和18e-EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价电子），中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时，则形成稳定的配合

8、物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。    V    Cr    Mn    Fe  Co  Ni      电子数    23    24    25    26  27  28    相差18价电子数    5    6    7    8  910    此外，也有少数二者之和为16e-配合物也稳定。位于周期表右下角的过渡金属Ir+，Pt2+都能形成外层总电子数为16的配合物