无机化学考研辅导

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1、4、H3PO4、H4P2O7、HPO3加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀，焦、偏磷酸为白色沉淀，偏磷酸能使蛋白质溶液产生沉淀。六、As、Sb、Bi硫化物1、As、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物，但由于S2-半径大，而且As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是18+2e-型，M（Ⅲ）与S2-之间有较大的极化效应，所以其硫化物更接近共价化合物，在水中溶解度很小，颜色较深，As2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。2、As、Sb、Bi硫化物酸碱性不同，在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似，As2S3基本为酸性；Sb2S

2、3是两性，Bi2S3为碱性。所以As2S3甚至不溶解于浓HCl，Sb2S3溶于浓HCl，又溶于碱；Bi2S3只溶解于浓HCl不溶于碱。Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2OSb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑其中Na3AsS3与Na3SbS3看成是砷（锑）酸盐中O被S取代的产物。3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样，硫代酸盐可由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。3Na2S+As2S3=2Na3AsS33Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3对于Bi2S3呈碱性，不溶

3、于Na2S中。由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3强，更易溶于碱的硫化物中：3Na2S+As2S5=2Na3AsS43(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS44、As2S3、Sb2S3与M2O3相似，具有还原性，易被多硫化物氧化，As2S3+Na2S2→Na3AsS4Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱，不与多硫化物作用。5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性，遇酸分解成硫化物和H2S气体。2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl 

4、习题1：（1）在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm，而在P4S10中P-S键的键长相差为13pm，说明原因。（2）磷氮化合物具有环状平面结构，但是在1,1-二苯基三聚氟化磷氮中，三个N原子和结合F的磷原子共平面（在2.5pm以内），而苯基取代的磷原子在平面以上20.5pm，说明原因。习题2：说明氮族元素氢化物性质上的主要差异及产生这些差异的原因。习题3：N2很不活泼，需要在很高的温度时才能与空气中的O2反应，而磷很活泼，在室温下与空气接触时即可自燃，试从结构观点加以说明。习题4：与胺类相比，膦类和砷类更能稳定过渡金属的较低氧化态，请说明原因。练  习  题1.完成并配平

5、下列方程式. (1)N2H4 + HNO2→ (2)NH4Cl+HNO2→ (3)P4+HNO3→ (4)POCl3+H2O→ (5)Zn3P2 + HCl（稀）→ (6)AsH3+ AgNO3→ (7)N2H4+AgNO3→ (8)Bi(OH)3+Cl2+NaOH→2.写出下列化合物受热分解的反应方程式. (1)NaNO3→                   (2)NH4NO3→ (3)Cu(NO3)2·2H2O→ (4)AgNO2→ (5)NH4Cl→ (6)(NH4)2Cr2O7→ (7)NaN3→3.回答下列问题.(1) 虽然氮的电负性比磷高,但磷的化学性质比氮活泼?(

6、2) 为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族的其他元素都高?(3) 为什么氮可以生成双原子分子N2,而同族的其他元素却不能?(4) P4O10中P—O的键长有两中,分别为139pm和162pm?4.如何除去：（1）      氮中所含的微量的氧；（2）      N2O中混有的少量的NO；（3）      NO中含有微量的NO2；（4）      溶液中微量的NH4+离子；5．用反应方程式表示下列制备过程;(1) 由NH3制备NH4NO3;(2) 由NaNO3制备HNO2的溶液;(3) 由Ca3(PO4)2制备白磷;(4) 由BiCl3制备NaBiO3;6.解释下列实验现象;(1)Na

7、NO2会加速铜与硝酸的反应速度;(2)磷和热的KOH溶液反应生成的PH3气体遇到空气冒白烟;(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4↓;7.鉴别下列各组物质:(1) NH4NO3和(NH4)2SO4(2) NaNO2和NaNO3(3) Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3(4) AsCl3、SbCl3、BiCl38.As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小，而后又增大,请分析原因?9.为什么PF3和NH3都能和许多过渡金属形成配