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时间:2018-08-04
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1、※摩尔分数:xi=ni/n总※Boyle波义耳定律:P1V1=P2V2=K(n,T)查理-盖・吕萨克定律(等压过程):V1/T1=V2/T2=K(n,P),T=t+273.2※物理学中就把T=0°C、P=1atm、n=1mol、V=22.415L称为气体的标准状态,1mol气体的体积是22.415L※理想气体方程:PV=nRT※极限密度法测定气态物质的精确分子量:极限密度法:在一定温度下,精确测量气态物质在不同压强时的密度ρ;并计算不同压强时的压强-密度比P/ρ。然后以P/ρ对P作图,将所得的直线外推
2、到P=0,从图上直接读取直线在P/ρ轴上的截距(P/ρ)0值;这样,便可以用计算式M=RT/(P/ρ)0计算气态物质的精确分子量M.(PV/n=RT,PVM/m=RT,PM=ρRT,PM=ρRT,M=ρRT/P)※气体分压定律:PAV总=nART,PBV总=nBRT,PCV总=nCRT三者之和:(PA+PB+PC)V总=(nA+nB+nC)RT混合气体中各气体成份的分压是它们的摩尔分数和总压的乘积:Pi=xi・P总※分体积定律:P总Vi=niRT※综合分体分压:Xi=Vi/V总=Pi/P总,PiV总=
3、P总Vi(式中,Pi为ni在V总时的压力,Vi为ni在P总时的体积)注意:PiVi¹niRT※实际气体方程(范德瓦尔斯方程):P+n2aV2V-nb=nRT(其中a和b称为范德瓦尔斯常数,可以查表)※临界状态:对于气体而言,超过临界温度后,无论压力多大,气体都不会凝聚为液态,临界点的T、P称为临界T、P※蒸发焓:等温等压下,1Mol液体转变为蒸汽的过程中所吸收的能量※凝固焓:等温等压下,1Mol蒸汽转变为液体的过程中所放出的能量(与蒸发焓数值相等,符号相反)※平衡(饱和)蒸气压:一定温度下,气-液相达
4、平衡时(动态平衡)蒸气相的压强称为液体在该温度下的平衡(饱和)蒸气压,简称蒸气压,只与T、物质的性质有关,与V无关.※蒸汽压方程:描述蒸汽压和温度关系的数学函数式,叫克拉佩龙-克劳修斯方程式logP2P1=-∆Hvap2.303R(1T2-1T1)或lnP2P1=-∆HvapR(1T2-1T1)当温度差不是太大时,可以用不同温度下蒸气压的实验值计算液体在该温度区间的平均蒸发焓,ΔHvap是温度的函数,因此不是在所有的温度范围内logP-1/T作图都是直线关系如果液体的蒸发焓已知,则可以根据一定温度下的
5、蒸气压计算同一液体在其他温度下的蒸气压;T升高,P也升高;把蒸汽压曲线图上的纵坐标换成外压,其横坐标就是液体的沸点;所以也可以用克拉佩龙-克劳修斯方程式计算液体在不同外压时的沸点※升华和沉积:等温等压条件下,1mol固体完全转变为蒸气的过程中吸收的热量称为固体的升华焓ΔHsub;1mol气体沉积时的焓变和同温同压下固体的升华焓数值相等,符号相反。※固体的平衡蒸气压:一定温度下,气固平衡时蒸气相的压强是该温度下固体的平衡蒸气压。lnP2P1=-∆HsubR(1T2-1T1)※正常升华点:固体的蒸气压和外
6、压相等时的温度称为该压强下物质的升华点。外压为1atm时的升华点则称为正常升华点。※三相点:有三个相同时存在并达到平衡的点称为物质的三相点。在三相点温度以上,气液相平衡是热力学稳定的;在三相点温度以下则是气固相平衡的热力学稳定区域。※等温等压下,1mol固体完全转变为液体的过程中吸收的热量称为固体的熔化焓ΔHfus。按能量守恒定律,在确定温度和压强下,物质的熔化焓和蒸发焓之和应等于它的升华焓。凝固是熔化的逆过程,在温度和压强相同的条件下,1mol液体变为固体时的焓变应当是同一物质的熔化焓的负值。※克拉
7、佩龙方程:普遍适用于一切相平衡体系气液平衡:气固平衡:固液平衡:Hvap为液体的蒸发焓,DHsubl为固体的升华焓,DHfus为固体的熔化焓Tb,Tsubl和Tf依次为液体的沸点,固体的升华点和固体的熔点※相律:多相之间达到平衡时一定要符合的规律,在体系的组分数C、相数P和自由度数F之间有确定的内在联系,并从理论上推导出它们之间的定量关系为:P=C-F+2※已知:A的质量为wA,化学量为nA=wA/MAB的质量为wB,化学量为nB=wB/MB溶液的密度为:ρ=(wA+wB)/V当质量w的单位为g,体积
8、V的单位为mL时:摩尔分数XA:溶液中溶质的物质的量与溶质和溶剂的总物质的量之比XA=nAnA+nB质量摩尔浓度mA:1000g溶剂中所含溶质的物质的量mA=nAwB×1000物质的量的浓度(体积摩尔浓度)CA:1000mL溶液中溶质物质的量CA=nAV×1000对于溶质量很少的稀溶液:wA+wB≅wB,nA+nB≅nB,V≅VB。换算关系可以简化为CA=ρmA;XA=VB1000nBCB;XA=wBmA1000nB=MBmA1000※溶解度:溶质X的饱
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