物理化学最大气泡法测表面张力

物理化学最大气泡法测表面张力

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1、实验溶液表面张力的测定¾¾最大压力气泡法一、实验目的1.掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理和技术。2.通过测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算吉布斯表面吸附量和乙醇分子的横截面积。二、实验原理1.表面张力在恒温、恒压及组成不变的条件下,使表面积可逆地增加dA,体系自由能的增量dG应等于环境对体系所做的表面功-δw′即dG=-δw′=σdA(1)式中σ为比例常数,物理意义:恒温恒压组成不变的条件下,增加单位表面积时引起体系自由能的增加值,称为比表面自由能,其量纲为J·m-2。其量纲又可以写成N.m-1,σ还可

2、称为表面张力,其物理意义是沿着与表面相切的方向,垂直作用于表面单位长度上的力。表面张力是液体的重要特性之一,它与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。2.溶液的表面吸附在一定的温度和压力下,溶液表面吸附量与溶液的表面张力和溶液浓度之间的关系:(2)式中Γ为表面吸附量(mol·m-2),σ为溶液的表面张力(J·m-2),T为热力学温度(K),c为溶液的浓度(mol·dm-3),R为气体常数。由吉布斯吸附等温式可看出,只要测得某—温度下不同浓度溶液的表面张力,以σ~c作图,在σ~c的曲线上作不同浓度下的

3、切线,可获得不同浓度所对应的斜率,将斜率代入(2)式中,即可求出不同浓度时气-液界面上的吸附量Γ。-5-3.饱和吸附量和溶质分子的横截面积在一定的温度下,吸附量Γ与浓度c之间的关系,可用Langmuir吸附等温式表示(3)式中Γ¥为饱和吸附量,K为经验常数,其值与溶质的表面活性大小有关。将上式两边取倒数,即可化成如下直线方程(4)若以~c作图,可得一直线,由直线的斜率可求出Γ¥。若以N代表1m2表面上溶质的分子数,则在饱和吸附时N=Γ¥NA(5)式中的NA为阿佛加德罗常数,由此可得每个溶质分子在表面上所占据的横

4、截面积S=(6)4.表面张力的测定方法测定表面张力的方法有许多种,主要有:(1)毛细管上升法(2)环法(3)滴体积法(4)最大压力气泡法-5-图1表面张力测定装置图1.烧杯;2.抽气用的滴液漏斗;3.精密数字微压差测量仪;4.恒温槽;5支管试管;6.毛细管该测定方法的装置和原理如图1所示。将下口齐平的毛细管垂直插入试液,并使管口刚好与液面相切,则可看到毛细管内形成凹液面。然后从滴液漏斗中放水抽气,随着毛细管内外压差逐渐增大,泡的曲率半径由大变小,当气泡的半径等于毛细管的内半径时,其半径达到最小值,而泡内压力达到

5、最大值,此时的泡内外压最大差可由压力计测出,所以根据泡内最大的附加压力和毛细管的内半径r,就可计算表面张力(7)(8)式中k为仪器常数,其值可用已知表面张力的物质测定。最大压力气泡法与接触角无关,也不需要液体的密度数据,且装置简单,测定迅速,本实验选用此法。三、仪器与试剂-5-玻璃恒温槽1台DP-AW表面张力实验装置1套容量瓶(50ml)8个DP-AW(微压差)精密数字压力计1台烧杯(10ml)1个移液管(2ml,5ml,10ml,25ml)各一支洗瓶1个洗耳球1个二次蒸馏水乙醇(分析纯)铬酸洗液四、实验步骤1

6、、配置溶液用体积法准确配置浓度为2%,5%,10%,15%,20%,25%,30%,35%的乙醇水溶液各50ml.2、仪器准备将表面张力仪、容器和毛细管先用洗液洗净,再依次用自来水和蒸馏水漂洗,按图连接装置。3、仪器捡漏在滴液瓶中盛入水,将毛细管插入样品管中,注意使毛细管保持垂直。打开泄压开关,从侧管加入水,使毛细管管口正好月液面相切。恒温5min后,系统采零,然后关闭泄压开关。此时,将滴液瓶的滴水开关打开放水,使体系内的压力降低,精密数字微压差计显示一定数字时,关闭滴液瓶的开关。若2~3min内精密数字压力计

7、数字不变,则说明体系不漏气,可以进行实验。4、毛细管常数的测量缓慢打开滴液瓶的滴水开关,控制滴水开关,使气泡由毛细管尖端成单泡逸出,且每个气泡形成的时间约为5~10s。当气泡刚脱离管端破裂的一瞬间,精密数字微压差计上所显示的压力值最大,记录此压力值,连续读取三次,取其平均值。再由手中查出实验温度时水的表面张力,可求毛细管常数。5、表面张力随溶液浓度变化的测定倒掉蒸馏水。测量不同浓度的乙醇溶液,从稀到浓依次测量。每次测量前必须用待测也冲洗样品管和毛细管(用洗耳球抽洗)三次,确保毛细管内外溶液的浓度一致。然后在样品

8、管中注入适量的待测液,使毛细管管口刚好与液面相切。按上述方法改变溶液的浓度,分别测定各自的压力值。6、实验完毕,使系统与大气相通,关掉电源,洗净玻璃仪器。五、注意事项1、仪器系统不能漏气。2、所用毛细管必须洁净,应保持垂直,其管口刚好与液面相切。-5-3、测定时,待测液浓度要按由稀到浓的顺序测定。样品管和毛细管一定要用待测液润洗。4、读取压力计的压差时,应取气泡单个逸出时的最大压力差。

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