增塑剂在软质pvc中的发展

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1、来源于:注塑人才网http://www.3359088.com增塑剂在软质PVC中的发展      增塑剂的品种和相关应用,并展望了高分子增塑剂在软质PVC中的发展趋势。 提出利用PET废料制备(DOTP),它是一种优良的PVC增塑剂。    由于增塑剂的主要作用是减弱分子间的次 价键,增加树脂的移动性,降低树脂分子链的结 晶性、增加树脂的可塑性。因此凡能增加聚合物 的塑性,改善加工性能,赋予制品的柔软性的物质都称为增塑剂。    增塑剂中还有能够改变树脂性质中,专项功能的增塑剂。例如增加PVC树脂耐热功能的增塑剂、耐寒功能增塑剂、阻燃增

2、塑剂和无毒增塑等,增塑剂主要应用于PVC软制品,特别是PVC人造革约占其用量的50%。当PVC树脂增塑量 <10%时,其制品为硬质;若>30%其制品为软质; 10%~30%为半硬质。     1.对增塑剂的使用要求    相容性是增塑剂在树脂分子间处于稳定状 态下,相互掺混的性质,如果相容性不太好,随着 时间的推移,就要产生相互分离,出现渗出,发汗 等现象,所以相容性是一个增塑剂最基本条件。 一般可根据树脂和增塑剂的溶解度参数值是否 相近来判断。根据“相似则相容”的原理,溶解度 参数近似的相容性好,要使增塑剂与树脂相容,    预测PVC

3、树脂与增塑剂相溶最常用方法有 两种,一种是对照溶解度参数,另一个是参考介电常数,凡是溶解度参数为8.7~10.7之间增塑 剂。应能与PVC树脂有较好的相容性增塑剂,应 能与PVC树脂有较好的相容性。增塑剂介电常 数(ε)与PVC树脂相容关系是:如果ε值在 4.95~7.95范围内则有中等程度的渗出,如ε值 在4.0~4.5或8.0~8.25范围内则大量渗出,用它 们来评价增塑剂的相容性,具有实际意义。    2 增塑剂的分类    2.1主增塑剂和辅助增塑分类法    增塑剂若按相容性大小来分可分为主增塑 剂和辅助增塑剂,但二者无严格界限

4、,主增塑剂 分子不仅能进入树脂分子链无定形区,也能进入 分子链结晶区,因此它不会渗出,也不会喷雾,而 形成表面结晶,这样就可单独使用。如果相容性 差,即增塑剂分子只能进入树脂的无定形区而不 能插入结晶区,单独用它们就会使加工制品渗出 喷雾,所以只能和主增塑剂混合使用,这些增塑 剂称为辅助增塑剂。    主增塑剂在PVC软质制品中,掺用50%,辅 助增塑剂与PVC相容性较小,掺用量是有限的, 此外低分子量聚酯树脂和氯化石蜡等与PVC树 脂无相容性,用量很少。在3~5分被称为增量增塑剂。由于价格低廉,可起降低成本作用。    2.2按化学结构

5、分类    2.2.1邻苯二甲酸酯类    常用作主增塑剂,综合性能好。用量大,占增塑剂总量80%的垄断地位,邻苯二甲酸酯类增塑剂在结构上的差异,表现为所用的醇不同,其应用性能上的差别取决于相对分子质量和分子结构。此类增塑剂按酯的不同可细分为:    (1)邻苯二甲酸二正烷基酯     主要有邻苯二甲酸二甲酯(DMP),邻苯二 甲酸二乙酯(DEP)主要用于纤维增塑剂的增塑, 因其挥发性大,易抽出和迁移。在PVC树脂中很 少应用,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)与PVC相容 性好,塑化效率高,毒性很小,是PVC树脂很重 要的主增塑剂之一,但其挥发

6、性强,不仅加工过 程中重量损失可观,而且制品老化迅速,耐久性 差,此外耐寒性也不理想,制品在低温下明显脆化。 邻苯二甲酸=正辛酸(n-DOP)与邻苯二甲 酸-(2-乙基己酯)(DOP),n-DOP是DOP的异 构物,是PVC树脂中用量最多的一种主增塑剂, 具有良好的综合性能,增塑效率高、挥发性小,耐 紫外光,耐水抽出,迁移性小,而且耐寒性、柔软 性和电性能也都良好。是一类比较理想的主增塑 剂。本品也可作为丁腈橡胶软化剂。可改善制品 回弹性,降低压缩永久变形。    值得注意的是上述的属于普通低分子增塑 剂,用它们增塑软质PVC材料的硬度,

7、弹性对温 度敏感性较大,特别是低温度下变硬,这是其一 大缺点,对其使用带来一定影响,一般可以加入 改性剂来改善是不之处。    (2)邻苯二甲酸二异烷酯    它的用量在邻苯二甲酸酯类增塑剂也占绝 对优势,重要的有:    邻苯二甲酸二异辛酸(DIOP)、邻苯二甲酸 二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP), 其中DIDP挥发性小,耐迁移和抽出,电绝缘性 出色,但因其分子量较高,相容性、增塑效率和耐 寒性不及DOP,它适用于,较高温度使用DINP 挥发性低,有极良好的低温柔软性,被认为是无 毒的邻苯二甲酸酯增塑剂,也有王牌耐热

8、增塑剂 之称,其电绝缘性优良,挥发性小,其耐迁移优于 DOP,它在高温下的挥发性只有DOP一半,所以 在PVC树脂持久性较优,但耐寒性比DOP差。    (3)邻苯二甲酸混合烷酯     邻苯

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