溶液中离子浓度大小的比较方法与技巧

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1、溶液中离子浓度大小的比较１．溶液中离子浓度大小比较的规律（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－)>c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)。（2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。（3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考

2、虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。（4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。（5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。（6）对于HA和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解

3、大于电离，则有c(HA)>c(Na+)>c(A－)，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－)>c(Na+)>c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA)=c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+)或c(OH－)都很小。【例1】把0.2mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH

4、－)　　　B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(OH－)>c(H+)C．c(Cl－)>c(Na+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH－)　D．c(Na+)>c(Cl－)>c(Al3+)>c(OH－)>c(H+)【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl===AlCl3+3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH

5、)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+)>c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+)>c(OH－)，故正确答案为C。【答案】C。【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2AH++HA－　　　　HA－H++A2－已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液：A．0.01mol·L－1的H2A溶液　　　　B．0.01mol·L－1的NaHA溶液C．0.02mol·L－1的HCl与0.04mol·L－1NaHA溶液等体积混合液D．0.02mol·L－1的NaOH与0.02

6、mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)：(1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。　　(2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。(3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。(1)A　D　(2)A　D　(3)D　A【例3】把0.02mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH—)，则混合液中粒子浓度关系正确的是()A．c(CH3COO-)＞c(Na+)B．c(CH3COOH)＞c(CH3CO

7、O－)C．2c(H+)＝c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D．c(CH3COOH)+c(CH3COO-)＝0.01mol·L-1【解析】AD2．离子浓度大小比较的守恒规律（1）电荷守恒：在任何溶液中，阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数，即溶液呈电中性。如在Na2CO3、NaHCO3溶液中，均存在Na+、、H+、OH－、HCO3－、CO32－离子，它们的浓度不同，但都存在c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HCO3－)+2c(CO32－)的关系。（2）物料守恒：又可称原子守恒，在电解质溶液中，尽管有些离子能发生水解，但这些离子（

8、或离子中所含的原子）所含某些原子的总数是始终不变的，是符合原子守恒的。如在K2S