棕色蘑菇活性成分的初步研究

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1、棕色蘑菇活性成分的初步研究吴爽（天津农学院　农学系）1前言棕色蘑菇(AgaricusbrunnescensPeck)俗称棕蘑,隶属于担子菌纲(Basidiomycotina),伞菌目(Agaricales),蘑菇科(Agaricaceae),蘑菇属(Agaricus)。棕色蘑菇菌盖棕褐色,不会因褐变引起商品质量下降,又无需使用化学护色、漂白剂处理,从而保证了食品的营养和安全;其子实体的营养、口感和香味更接近于野生口蘑,受到欧美及世界发达国家和地区消费者的青睐,也是我国鲜食的优质蘑菇品种。真菌多糖是从真菌子实体、菌丝体、发酵液中分离出的由10个分子以上

2、的单糖通过糖苷键连接而成的高分子多聚物，是一类可以控制细胞分裂分化、调节细胞生长和衰老的活性多糖，是当今医药和食品工业共同关注的焦点。国内外已从高等担子菌中筛选到200多种有生物活性的多糖物质，目前市场上投放的真菌多糖类保健品已有上百种之多。真菌多糖在免疫功能的调节、肿瘤的抑制、抗衰老及调节血压、血脂等方面都有着重要的作用。1.1真菌多糖的结构真菌多糖的结构可分为一级结构、二级结构、三级结构和四级结构。一级结构包括糖基的组成、排列顺序、相邻糖基的连接方式、异头物构型及糖链有无分支、分支的位置与支链的长短等。真菌多糖的一级结构主链是均糖链，主要有：①葡

3、聚糖（Glucan），以β（1→3）糖苷键连接为主，兼有少量β（1→4）或其它糖苷键，侧链是以β（1→6）或β（1→3）健合的葡萄糖低聚物。如香菇多糖（Lentinan）、裂褶菌多糖（schizophyllianPolysaccharide）的一级结构都属于这种连接［1］。②甘露聚糖（Mannan），主要由α-糖苷键连接为主链，如冬虫夏草多糖（PolysaccharideofCordycepsSinensis）为α（1→2）糖苷键连接［2］，银耳多糖（Tremellapolysaccharide）和黑木耳多糖（Auriculariaauricular

4、　polysaccharide）为α（1→3）糖苷键连接［3］。二级结构指多糖骨架链间以氢键结合所形成的各种聚合体，这只关系到多糖分子中主链的构象，不涉及支链的空间排布［433］。三级结构是指由多糖的糖残基中的羟基、羧基、氨基及其它基团间通过非共价相互作用而形成的有序、规则的空间构象。四级结构指多聚链间以非共价键结合形成的聚集体。1.2真菌多糖的结构与生物活性的关系1.2.1分子量大小对生物活性的影响分子量大小是多糖具备生物活性的必要条件，这可能与多糖分子形成的高级构型有关。多糖发挥生物学活性通常需要其分子质量在一定范围内：多糖分子量越大，分子体积越

5、大，不利于多糖跨越多重细胞膜障碍进入生物体内发挥生物学活性；但分子量过低，无法形成产生活性的聚合结构。高分子量的β（1→3）-D-葡聚糖的高度有序结构（三股螺旋）对于调节免疫活性至关重要，而只有分子量大于9.0×104的分子才能形成三股螺旋，三股螺旋结构靠β-葡萄糖苷键的分支来稳定［5］。而且不同多糖产生生物学活性的最佳相对分子质量的范围不同。一般认为，分子量大于16kD时才有抗肿瘤活性。如分子量为16kD的虫草多糖有促进小鼠巨噬细胞吞噬作用的活性，而分子量为12kD的虫草多糖就失去此活性［2］。分子量大于100kD且有三股螺旋的裂褶菌多糖具有较强的

6、抗肿瘤活性，而分子量小于50kD的裂褶菌多糖无任何生物活性。1.2.2 主链连接方式对生物活性的影响长期的实验表明，在多糖骨架链上占优势的（1→3）连接的β-D-葡聚糖，往往具有抗肿瘤活性［5］。小核菌多糖、香菇多糖、裂褶多糖都是该骨架的葡聚糖，香菇多糖和裂褶菌多糖是被研究最多的具有免疫调节活性的β（1→3）-D-葡聚糖，两者均被用作免疫药理制剂。从香菇中分离的香菇多糖，主链是β-（1→3）-D-葡聚糖，主链上约有23％的葡萄糖残基通过C-6分支点连有侧链［6］。从银耳中分离得到的银耳孢糖（TSP-2a～TSP-2c），其结构都是以（1→3）-D-甘

7、露聚糖为主链，并在O-2、O-4、O-6位上有分支点，它们都能刺激人外周单核细胞产生IL-1a、IL-6、IL-8的数量增加，具有显著的免疫活性［3］。1.2.3 分支度对生物活性的影响支链的分支度（degreeofbranch，DB），是指平均每个糖单位所具有的分支数目。分支度大小与多糖生物活性关系并不是一种线性关系，分支度适中的多糖往往具有较高的活性，而分支度过大或过小都无法使多糖生物活性达到理想状态。具有生物活性的真菌多糖的分支度变化较大，一般为0.02～0.75。研究结果表明，只有分支度在0.2～0.33的那些β（1→3）-D-葡聚糖才具有较

8、强的生物活性［7］。如活性很强的香菇多糖和裂褶菌多糖仅在C-6上有分支，分支度为0.33。33DB为0.31