广州市往几年的化学竞赛题目

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1、含有银、铜、铬的一种合金，质量为1500毫克，溶解后溶液中含有Ag+、Cu2+、Cr3+，用水稀释到500cm3。(1)取出50cm3溶液，加入过量稀碱溶液，分离出沉淀物，滤液用足量H2O2氧化，发生如下反应：OH-+Cr3++H2O2→CrO42-+H2O酸化上述溶液，用25.00cm30.100mol·dm-3的Fe(Ⅱ)盐溶液，还原其溶液滴定，耗KMnO4溶液17.20cm3。(2)在另一个实验中，取200cm3原始溶液进行电解。电解析出金属的电流效率为90％，电流为2A，在14.50分钟内，三种金属定量析出。求该合金样品中Cu、Ag、Cr的质量百分含量。(已知原

2、子量：Cu：63.55，Cr：52.00，Ag：107.9。一摩电子电量：96480库)。二、(8分)催化作用在近代化学工业中占有极其重要的地位。目前认为，V2O5是催化氧化SO2的较理想的催化剂。研究表明，在V2O5的晶体中，每个V5+离子周围有六个氧负离子O2-，构成一个拉长的八面体，其中长轴方向的V-O间距离为281pm。不少学者对V2O5的催化氧化SO2的机理(反应历程)进行了研究，虽然得到的结论不尽相同，但可互为补充。Mars曾提出在V2O5固体表面上催化反应的机理为：SO2+2V5++O2-SO3+2V4+(1)近来，Happle用示踪原子35S和18O及动

3、力学模型，研究了SO2的氧化过程，提出了如下机理：1．(1)、(2)式分别与(3)、(4)、(5)、(6)式中的哪些相当？2．哪一步骤为SO2氧化反应的控制步骤(即决定反应速度的关键步骤)？3．为什么说V2O5在SO2的催化氧化中起了“电子泵”(传输电子的泵)的作用？4．根据V2O5的晶格结构特点，图示并说明V2O5催化氧化SO2的过程？三、(8分)NSF是一种不稳定的化合物，它可以聚合成三聚分子A．；也可以加合一个氟离子，生成(B)，或失去一个氟离子变成(C)。(1)写出NSF和产物(A)、(B)、(C)的结构式。(2)预期(A)、(B)、(C)中何者N—S键最长？何

4、者N—S键最短？为什么？四、(22分)痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠晶体。反应式如下：Ur-(aq)+Na+(aq)=NaUr(s)…(2)1．37℃时1.0升水中可溶解8.0mmol尿酸钠。计算反应(2)的平衡常数。2．头一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处，这说明温度对反应(2)的平衡常数影响如何？反应(2)是放热的，还是吸热的？3．37℃时，每升水仅能溶解0.5mmol的尿酸。通过计算说明，尿酸在血清(pH=7.4，[Na+]=130mmol·l-1)中沉淀与关节炎的发作无关。痛风病人常患肾结石，肾

5、结石是由尿酸晶体所组成。形成它的原因是病人尿中的尿酸和尿酸盐浓度过高。4．若病人尿中尿酸与尿酸盐总浓度为2.0mmol·l-1，计算尿的pH值为何值时，病人的尿中能够形成尿酸结石。痛风病人出现肾结石，可能是体内尿酸合成速率较高或通过肾排出的尿酸减少的缘故。对它的研究可做如下实验：用放射性标记尿酸进行静脉注射。这些放射性尿酸与体内已有的尿酸相混合，一起从尿中排出，然后对排出的尿进行几天的放射性测量，确定放射性尿酸所占尿酸的百分数。5．下图为病人(A.S.)和正常人(N.M.)在各注射20mg放射性标记尿酸后测量的结果。试确定病人(A.S.)和正常人(N.M.)排出尿酸的速

6、率相对尿酸浓度的反应级数是多少？并说明理由。6．病人(A.S.)和正常人(N.M.)排出尿酸的速率常数各是多少？由此说明，病人的尿毒症可能是何种原因引起的？五、简答下列问题(20分)1．高氯酸根离子(ClO4-)与金属离子生成配合物的倾向很小，试解释之。2．高碘酸根离子(IO5-6)与Ag3+离子生成稳定配合物。画出IO5-6及其与Ag1形成的配合物的可能结构。磁化率的测定可以帮助确定其结构吗？为什么？3．下列反应用于合成某些镍的配位化合物：diars表示O-苯撑双(二甲胂)，其结构式为：（2）反映（1）的红色溶液+HCL在空气存在下回流黄棕色晶状化合物B元素分析的部分

7、结果：B：含Ni7.96％，含Cl14.4％C：含Ni7.33％，含O7.99％根据以上事实，写出A、B、C、D的结构，并预测它们的磁性。(已知原子量：Ni：58.7；Cl：35.5；O：16.0)六、(17分)(-)-水芹醛(C10H16O)是自然界存在的萜烯。它可以被新制的氢氧化铜氧化，生成(-)-水芹酸(C10H16O2)，后者只能吸收1摩氢，而生成二氢水芹酸(C10H18O2)。(±)-水芹醛可按下列步骤合成：化合物A(C9H12)+H2SO4(浓)P(C9H12O3S)T+醋酸酐→U(C12H19O2N)V+H2O(H2SO4)