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《化学的近几年的发展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、化学的近几年的发展绿色有机试剂过氧化氢在合成醛、酮方面的最新进展过氧化氢在化学反应中的副产物为水,不污染环境;可以发生分解反应、氧化反应、加成反应、还原反应和取代反应等;可在相对温和的反应条件下使用;能高选择性、高纯度、高产率地获得目标产物;溶于水和许多有机溶剂;不容易腐蚀反应器皿;反应中多余的过氧化氢后处理容易;可用于合成亚砜、砜,环氧化合物,醇、酚,醛、酮,酸,酯,卤代化合物等各类有机化合物.这些诸多优点使过氧化氢成为最具有应用前景的绿色化学试剂之一.下面着重介绍一下过氧化氢在醛，酮方面的最新进展。醛、酮化合物应用很广,其所含羰基是一种很活泼的基团,是很多有机反应的中间体.用过氧化氢作氧源
2、氧化合成醛、酮,反应条件一般比较温和,可控,副反应少.1997年,Noyori【1】等报道了使用钨酸钠作催化剂,硫氢酸三辛基甲基铵作相转移催化剂,用过氧化氢做氧化剂,可以将芳甲醇氧化成醛(Eq.1),将仲醇氧化成酮(Eq.2).Eq.1Eq.22006年,张燕飞等【2】报道一种合成酮醇的直接和温和的方法.反应底物主要为芳基烯烃衍生物,钨磷酸化合物为催化剂,方法的产率和区域选择性较高(Eq.3).Eq.3苯乙酮的制备常用Friedel-Crafts反应和Wacker反应,但选择性往往较差,产物分离困难,并伴有大量有毒、腐蚀性废液产生.2007年,Wang等【3】首次报道在超临界二氧化碳作反应介质
3、,用Au-Pd载体(Al2O3)催化剂催化过氧化氢选择性氧化苯乙烯制苯乙酮,产物转化率达到68%,选择性达到了87%(Eq.4).Eq.42008年,Ganguly等【4】用醛肟或酮肟制备酮.。用溴化钾和四水合钼酸铵作催化剂,反应条件温和,产率在80%以上.。龚树文等【5】也用四水钼酸铵和草酸配位形成配合物作催化剂,实现由环己醇合成环己酮,收率达85%.据报道,该法反应体系无卤素及相转移催化剂和有机溶剂;使用过氧化氢作氧化剂,比传统工业采用铬酸氧化法制备环己酮更环保,是一种实用的环境友好型绿色清洁氧化方法.苏金龙【6】在其2009年的硕士论文中首次报道用H2O2/Ti(SO4)2体系催化氧化苄
4、醇或其衍生物成相应醛、酮的方法(Eq.5).方法的部分产物的产率达到99%.。Eq.5【1】Sato,K.;Aoki,M.;Takagi,J.;Noyori,R.J.Am.Chem.Soc.1997,119,12386.【2】Zhang,Y.-F.;Shen,Z.-X.;Tang,J.-T.;Zhang,Y.;Kong,L.-H.;Zhang,Y.-W.Org.Biomol.Chem.2006,4,1478.【3】Wang,X.-G.;Venkataramanan,N.S.;Kawanami,H.;Iku-shima,Y.GreenChem.2007,9,1352.【4】Ganguly,N.C
5、.;Barik,S.K.Synthesis2008,425参考文献：【5】Gong,S.-W.;Liu,L.-J.;Cuik,Q.-X.;Li,K.-Z.Ind.Catal.2008,16,71(inChinese).(龚树文,刘丽君,崔庆新,李考真,工业催化,2008,16,71.)【6】Su,J.-L.M.S.Thesis,SouthwestUniversity,Chongqing,2009(inChinese).(苏金龙,硕士论文,西南大学,重庆,2009)
