第十五章 新闻产业行政管理

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1、第十二章 氧族元素Chapter12 OxygenFamilyElementsOxygen(O)Sulphur(S)Selenium(Se)Tellurium(Te)Polonium(Po)  也称为成矿元素(ore-formingelements),becausemanymetaloresareoxidesandsulphides.Electronconfiguration:ns2np4§12-1 氧及其化合物Oxygenanditscompounds一、SimpleSubstance 1.除了He、Ne、Ar以外,氧与所有元素化合,只有与氟化合时,才呈还原性。 2.最常见的氧化数为-2,还

2、有+2(OF2),+4[O(O2)],+1(O2F2),-1(H2O2) 3.氧的单键离解能为142kJ·mol-1,而硫为268kJ·mol-1。解释:(1)氧的原子半径小,孤对电子对之间有较大的排斥作用(2)氧原子没有空的d轨道,不能形成d-pπ键,所以O-O单键较弱对于O2分子而言,除了σ键外,还有二个三电子π键,=494kJ·mol-1所以O2→2O比较困难,要求加热到2000℃,且要求紫外光照射。 4.氧元素在地球上的丰度最高,达58%(以mol计),16O(993759%),17O(0.037%),17O(0.037%),18O(0.204%);14O,15O,19O为人工合成,t

3、1/2为数十秒。二、Compounds: 1.[-2]O.S.最重要的化合物是水。水在任何生命体中占50-90%。水在人体血液中占80%,在肌肉中占35%,若一个人活到七十岁,那么他一生饮水约为25吨。水分子轨道能级图如右图,它解释了水存在四个第一电离势(27.3eV,16.2eV,14.5eV,12.6eV)。分子轨道表示为氧的2Pz轨道与氢的1s轨道可以形成和。氧的2s、2px与氢的1s重叠方式一致,所以可形成一个,一个非键(近乎非键)。py垂直于HOH平面(xy平面),所以py不与氢的1s轨道重叠,所以py成为πnon轨道,所以氧的四个价轨道与2个氢的1s轨道可以组成二个成键轨道(和),

4、两个非键轨道(和)以及两个反键轨道(和) 2.[-1]O.S.Themostimportantperoxideisthatofhydrogen(1)structure:是极性分子,即两个氢原子不在同一个平面(2)properties:8a.它是一个极好的离子性溶剂,与水互溶,这是由于与水能形成新的hydrogenbond,在实验室中常用的3%-30%的过氧化氢水溶液称为双氧水(perhydrol)。b.H2O2是一种弱酸H2O2+H2OH3O++Ka1=2.24×10-2c.在酸性条件下,H2O2是极好的氧化剂,但遇到强氧化剂时显还原性在碱性条件下,H2O2是中等的氧化剂。过氧化氢在水溶液中,

5、不论是氧化剂,还是还原剂,都在反应体系中不引入任何杂质:作oxidant作reductantd.从上面的电位图来看H2O2不稳定(i)在OH-介质中比在H+介质中分解快(ii)若有重金属离子Fe2+、Mn2+、Cu2+、Cr3+等存在都大大加快H2O2的分解(iii)波长为320—380nm的光促使H2O2分解(iv)受热加快H2O2分解预防H2O2分解的措施:把H2O2放入棕色瓶中,放在阴凉、避光处,加入稳定剂(如微量Na2SnO3、Na4P2O7、或8-羟基喹啉等)来抑制所含杂质的催化作用。(配位或还原杂质离子)(3)preparation:a.BaO2+H2SO4BaSO4+H2O2Ba

6、O2+CO2+H2OBaCO3+H2O2b.电解—水解法电解:2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2↑过二硫酸铵(ammoniumperoxydisulphate)发生水解:(NH4)2S2O8+2H2SO42Nh4HSO4+H2SO8(peroxydisulphuricacid)H2S2O8+H2OH2SO4+H2SO5(peroxymonosulphuricacid)H2SO5+H2OH2SO4+H2O2c.乙基蒽醌法:H2+O2H2O28(4)application:利用H2O2的氧化性,可漂白毛、丝织物,作火箭燃料的氧化剂现有三种颜料:铅白(2PbCO3·Pb(OH)2),锌白(Z

7、nO),钛白(TiO2),铅白的优点是覆盖性好,但不稳定,若空气中含H2S,就会变黑:2PbCO3·Pb(OH)2+3H2S3PbS+2CO2+4H2O几乎所有古代艺术家的画都以铅白为基础,可利用H2O2把PbS转化为PbSO4:4H2O2+PbSPbSO4+4H2OPbSO4的白色和2PbCO3·Pb(OH)2的白色几乎没有区别。锌白的持久性好,但覆盖性不好,钛白的稳定性非常好,兼有铅白的覆盖性

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