有机化学4-5章重、难点提示和辅导

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1、有机化学4-5章重、难点提示和辅导有机化学4-5章（炔烃、二烯烃、脂环烃）重、难点提示和辅导一．命名1．炔烃的命名原则与烯烃相似，只要把名称中的“烯”字改为“炔”就可以了。2．二烯烃的命名原则也与烯烃相似，所不同的有两点：一是选择含有两个双键的最长碳链为主链，二是书写名称时要标明两个双键的位置，称某二烯。二烯烃的顺、反异构体的命名与烯烃相似，要把两个双键的构型分别表示出来。例如：分析：对于C2和C3的双键，按照“次序规则”，两个较优基团在双键碳原子的同侧，为Z型；C4和C5双键，两个较优基团在双键碳原子的两侧，为E型。因此，化合物被命名为：2Z，4E-2，4

2、-庚二烯3．脂环烃：不含取代基的脂环烃根据碳原子数叫“环某烷”或“环某烯”；含有取代基的环烷烃，命名时应使取代基的编号最小；含有取代基的不饱和环烃，命名时从不饱和键开始编号，使取代基的位次数最小；含有两个取代基的环烷烃，存在顺、反异构体，命名时应表示出来，取代基在环平面同侧的称顺式，反之，为反式。例如：二．结构1.碳原子的杂化炔烃分子中叁键碳原子是sp杂化。sp杂化是由s轨道和一个p轨道杂化形成两个能量均等的轨道，两个sp杂化轨道对称轴之间的夹角是180º（成一条直线）。两个未参与杂化的p轨道互相垂直，并且都与两个sp杂化轨道对称轴组成的直线垂直。二烯烃的双

3、键碳原子与烯烃相同，都是sp2杂化。2．炔烃中的碳-碳三键是由一个sp-sp重叠的σ键和两个π键所组成。3．同分异构炔烃只有碳架异构和位置异构，无顺反异构；二烯烃与烯烃相同，有碳架异构、顺反异构、（双键）位置异构；脂环烃有（取代基）位置异构，如1，2-二甲基环丁烷与1，3-二甲基环丁烷，顺反异构，如顺-1，2-二甲基环丁烷与反-1，2-二甲基环丁烷，碳架异构，如甲基环丁烷与乙基环丙烷。在环己烷的构象中，椅式比船式稳定；在一取代环己烷的构象中，取代基在e键的比在a键的稳定；在多取代环己烷的构象中，取代基尽可能多的在e键。三．性质1．炔烃的化学性质与烯烃相似，也

4、可以发生加成、氧化、聚合等反应，与烯烃不同的是炔氢的反应。应该注意的有如下几点：（1）炔烃催化氢化可得到烷烃，在Lindlar催化剂（Pd-BaSO4/喹啉）作用下，可得到烯烃。（2）不对称炔烃与HX、H2O加成时符合马氏规则。（3）具有炔氢的炔烃与氨基钠反应得到炔钠，炔钠与伯卤代烃反应得到烷基取代的炔烃，用此反应可制备一系列的高级炔烃。2．共轭二烯的化学性质共轭二烯由于共轭体系的存在，除了与烯烃相同的性质之外，还有两个特有的反应：共轭加成（1，2和1，4-加成）和双烯加成（Diels-Alder反应）。3．脂环烃的性质（1）环上的反应在光照或高温条件下与卤

5、素发生环上的取代反应。（2）开环反应3、4个碳的环烷烃可催化氢化生成直链烷烃，加卤素、卤化氢时，卤素和氢原子分别加到断键两端的碳原子上，要特别注意的是：烷基取代的环丙烷与卤化氢加成时，氢加到含氢较多的碳原子上，溴加到含氢最少的碳原子上。四．鉴别反应1．炔烃（1）分子中不饱和键的鉴别与烯烃相同，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液，能使其褪色。（2）含有炔氢的炔烃，用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液，生成白色或红棕色沉淀。2．二烯：与烯烃相同。3．脂环烃：小环能使溴的四氯化碳溶液褪色，二不能使高锰酸钾溶液褪色。五．例题解析1．将丙炔转化为2-己炔。分析：产物的结构为是六个

6、碳原子的炔烃。可把它切割成几部分，然后再倒推到原料。由于原料是三个碳原子的炔烃，尽可能切割成三个碳的部分。上式可有丙炔钠与1-溴丙烷反应得到，丙炔钠由丙炔与氨基钠作用产生，1-溴丙烷由丙烯反马氏规则加成得到，丙烯可由丙炔用Lindlar催化剂催化氢化得到。因此，转化过程为：2．用化学方法鉴别下列一组化合物：己烷、1-己烯、1-己炔。分析：根据已学知识，用用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃，1-己炔具有炔氢，可用用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法为：六．重要的名词共轭体系：分子中两个π键不是孤立存在，而是组成一个

7、新的结构体系，称ππ共轭体系。共轭效应：共轭体系中原子间的相互影响。包括键长平均化，体系能量降低、具有较大的稳定性，共轭体系中任何一个原子受到外界试剂的作用，体系的其它部分也受到影响，并产生交替极化现象。七．练习题1．教材57页：二、三，58页：四、六，66页：一、三，67页：四、五。2．以乙炔、丙烯为原料合成4-辛炔、2-戊酮、丁酸。3．某烃A分子式为C6H10，能被高锰酸钾溶液氧化，能使溴水褪色，而不与硫酸汞的稀硫酸溶液作用。A经臭氧氧化后再还原水解得分子式为C6H10O2的直链化合物B。推测A、B的结构。4．A、B两个化合物分子式都是C4H8，与HBr

8、作用生成同一溴化物，催化氢化得到同一烷烃。B被高锰酸